Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 75

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 122 >> Следующая

Рис. 2.31. Микрофотографии образцов МПУ иа основе ОЭБГА с кажушейся-плотиостью 750 кг/м3 и содержанием жестких блоков в полимерной основе — 23,3 (а) и 42,2% (б)
179
Динамика развития процессов в форме определяется прежде всего природой и соотношением полимеробразующих компонентов и наличием, природой и количеством катализатора. Из перечисленных факторов важнейшую роль играют природа функциональных групп неизоцианатного компонента и природа .и содержание катализатора.
Реально в реакционном формовании МПУ (МПМ) используют системы, в которых происходит взаимодействие следующих функциональных групп: гидроксильные — изоцианатные, .гидроксильные, аминные — изоцианатные, аминные — изоцианатные. Известно, что алифатическая аминогруппа взаимодействует с изоцианатной практически мгновенно [6]. Скорость взаимодействия ароматической аминогруппы определяется ее основностью, которая зависит от наличия и силы электроноак-цепторных заместителей в бензольном кольце.
Практика реакционного формования показывает, что в случае изоцианат-аминных систем (И1М-МПМ) катализаторы не используются, система состоит, например, из жидкого модифицированного 4,4/-МДИ, олигооксипропиленди (три) амина и диэтилтолуилендиамина [70, 161]. Реакция в этой системе происходит столь быстро, что время гелеобразования составляет 1—2 с, а цикл формования не более 1 мин. Это обусловлено алифатической природой концевой аминогруппы изученных в [70, 161] аминоолигомеров.
Использование столь активных композиций для синтеза ,МПМ не стало еще общепринятым. Можно предположить, что в аминных системах химическое вспенивание с помощью воды невозможно из-за очень малого времени достижения гель-точки. В лучшем случае процесс пенообразования прервется на стадии зародышеобразования или чуть позже. Использование в качестве вспенивателей фреонов в изоцианат-аминных композициях более оправдано, так как инертный фреон, введенный в аминный компонент, должен несколько замедлить его взаимодействие с изоцианатным компонентом. Само физическое вспенивание не имеет стадии насыщения смеси газом, как в случае химического механизма пенообразования, так как фреон уже заранее растворен в аминном компоненте. Однако в этой ситуации заметный разогрев, инициирующий вспенивание, должен предшествовать гелеобразованию, иначе пенообразование пойдет в среде желированного полимера и структура пены будет несовершенной.
В композициях МПУ, в которых протекают реакции гидро-ксил — изоцианат и гидроксил, амин — изоцианат, использование катализаторов является непременным условием получения совершенного материала с высокой скоростью, а вспенивание осуществляется, как правило, с помощью воды [152, 157].
В качестве катализаторов при изготовлении МПУ применяют наиболее эффективные синергические смеси, например смесь триэтилендиамина (дабко) и октоата олова [6]. Считается, что
180
Таблица 2.6.
Влияние природы и концентрации катализаторов (С) на скорость образования и свойства МПЭУ (кажущаяся плотность 600 кг/м3)
% (мае) Условная прочность при растяжении, МПа Относительное удлинение при разрыве, % Остаточное удлинение, % Твердость ПО ТМ-2, усл. ед. Напряжение при удлинении 100%; МПа Время, с
1 октоат олова днбутилди-лауринат олова отлипа пены подъема \ пены отщипа пены
6,4 410 20 53 1,9 25 30 35
3,55 — 6,4 420 19 54 1,7 23 20 32
7,10 — 7,4 425 15 55 2,0 17 20 27
14,20 — 6,3 410 17 54 1,9 17 21 27
0,71 7,0 410 17 50 2,0 20 32 27
1,11 7,3 380 12 54 2,0 17 30 25
1,78 6,8 385 . 18 53 2,0 17 25 25
3,55 7,8 405 18 54 2,2 15 25 20
5,32 6,9 410 20 55 2,2 13 20 22
7,10 7,0 410 17 49 2,2 10 18 15
триэтилендиамин в первую очередь ускоряет реакцию с водой, а октоат олова — уретанообразование. В работе [227] приведены данные, показывающие, что третичные амины типа 1,2-тетра-метилпропандиамина и 1,3-диметилциклогексиламина характеризуются сбалансированным каталитическим действием в композициях сложноэфирных МПУ.
В работах [196, 202, 228] изучено влияние соотношения дабко, октоата (ОО) и дибутилдилаурината олова (ДБДЛО) на скорость отверждения и свойства обувных сложноэфирных (МПЭУ) и диеновых (МПБУ) МПУ. При варьировании содержания ОО и ДБДЛО при постоянной (2,2-10~] °/о) концентрации дабко в композиции МПЭУ было установлено, что увеличение содержания как ОО, так и ДБДЛО значительно повышает скорость отверждения микроячеистого полиуретана (времена отлипа, подъема и отщипа пены) (табл. 2.6). ДБДЛО более эффективен как сокатализатор, чем ОО. Действительно, одинаковое время отверждения МПЭУ, как следует из данных табл. 2.6, достигается при концентрации ДБДЛО 1,78 * Ю-2 % и октоата -олова 7,Ы0~2% от массы полимера, время отлипа составляет 17 с, время подъема —20—25 с, время отщипа — 27 с. В ШМ-процессе в качестве катализатора применяют, как правило, ¦более активный, чем октоат олова, дибутилдилауринат олова.
Соотношение полимеробразующих составляющих в гидро-ксильном псевдофорполимере композиции МПУ (полиол — гликоль— вода) при прочих равных условиях оказывает существенное влияние на скорость образования МПУ.
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама