Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 77

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 122 >> Следующая

По закону Генри растворимость газов в жидкостях пропорциональна давлению. Известно также, что с повышением температуры растворимость газов уменьшается. На основании этого предложена формула, учитывающая равновесное распределение СОг в конденсированной и газовой фазах:
п = л, + л2 = АУР/ЯТ + К(Р!Т)»
где п — концентрация воды в композиции и равная ей концентрация выделившегося СОг, моль/г; П\ и г%2 — содержание С02 в газовой и конденсированной фазах (в пересчете иа 1 г массы изделия), моль/г; ДУ—удельный объем газовой фазы в образце, см3/г; Р — давление в форме к моменту установления равновесия; ? — универсальная газовая постоянная; Т — температура в форме к моменту установления равновесия; К—коэффициент,, характеризующий зависимость растворимости газа от температуры и давления.
Для проверки этой зависимости и определения количествен* ных характеристик процесса по результатам эксперимента был рассчитан коэффициент растворимости К, оказавшийся равным 7,4-10~2 град-моль/(г-МПа) [среднеквадратичное отклонение — 1,5-10~2 град-моль/(г-МПа)]. При этом были приняты следующие допущения: к моменту стабилизации значений Р и Т сте-
184
пень конверсии воды составляет 100% и между газовой и конденсированной фазами устанавливается равновесие; весь образовавшийся С02 остается в образце.
На рис. 2.35 приведена зависимость давления в форме от относительной плотности формуемого образца, рассчитанная с учетом и без учета растворимости С02. Как видно из этих данных, при свободном вспенивании для пен с низкой относительной плотностью растворимостью газа в полимере можно пренебречь. В случае более плотных формованных изделий учитывать растворимость газа необходимо.
Установлено, что при малой степени заполнения формы тонкие образцы, как правило, имеют высокую относительную плотность и материал не заполняет всю форму даже при большом количестве газообразователя. Из анализа приведенной выше формулы следует, что с уменьшением объема газовой фазы давление повышается до определенного предела. Известно также, что вспененные жидкости характеризуются значительной структурной вязкостью [233, с. 390]. В связи с тем, что гидравлическое сопротивление формы обратно пропорционально толщине изделия [234, с. 114], а заполнение свободной части формы должно происходить достаточно быстро до начала гелеобразо-вания для расширения пены в форме при получении изделий толщиной 1—2 мм с необходимой скоростью, потребуется давление в десятки атмосфер, которое в принятом интервале варьирования основных рецептурных и технологических факторов создать невозможно.
Таким образом, при изготовлении тонкостенных изделий методом реакционного формования из химически вспенивающихся композиций формы необходимо заполнять исходной композицией полностью или почти полностью. В формах для изделий с переменной толщиной для получения тонкостенной части изделия впускное отверстие следует помещать вблизи этой зоны.
При полном заполнении полости формы исходной композицией пузырьки газа занимают лишь то пространство, которое освобождается в результате усадки полиуретана при полимеризации (3—5%). Диаметр пузырьков в этом случае мал, и с учетом поверхностного натяжения для их образования и расширения требуется дополнительное давление. Для достижения дополнительного давления в композицию необходимо вводить значительное количество воды (7—15-10~5 моль/г), во много раз превышающее расчетное. Температуру формы также следует поддерживать возможно более высокой. При правильном проведении процесса давление в форме для получения изделий толщиной 1—3 мм должно составлять 0,5—0,6 МПа. Все это необходимо учитывать при конструировании формующей оснастки.
При недостатке пенообразователя и низкой температуре подвспенивания материала не происходит, и усадка полиуретана при полимеризации может привести к возникновению раковин и утяжки на поверхности изделия.
185
Механизм образования «интегральной» структуры изделий" из МПУ можно объяснить следующим образом. Если в центре изделия температура, а следовательно, и скорость процесса выше, чем на периферии, то заполнение всего объема формы достигается за счет вспенивания материала в центральной ее части. К моменту, когда структура в центре изделия фиксируется в результате отверждения композиции, начинается выделение СОг на периферии образца. Однако в этой части образца к данному моменту свободное пространство мало, и температура массы за счет теплоотвода на стенки формы также мала. В этих условиях основное количество выделившегося С02 остается в конденсированной фазе в растворенном виде, и поверхностный слой имеет повышенную плотность. Следовательно, для формования изделий «интегральной» структуры целесообразно применять формы из теплопроводного материала, поддерживать температуру формы достаточно низкой, а температуру впрыскиваемой массы — высокой.
Следует, однако, иметь в виду, что градиент температур от стенки формы к середине изделия сказывается и на структуре полимерной основы МПУ. Действительно, направление химических реакций при образовании МПУ зависит от температуры. Так, при 50 °С (у стенки формы) условия более благоприятны для образования линейного полимера, чем при температуре 100 °С (в середине изделия), где возможны разветвления по механизмам аллофанато- и биуретообразования.
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама