Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 87

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 122 >> Следующая

205
1Ма (р*/р
Рис. 3.5. Зависимости относительной вязкости г|/т|о смеси олигобутадиендиола ЛГ =3000 с техническим углеродом П245 от объемной доли наполнителя <р, рассчитанные по уравнениям Эйнштейна (1)у Гута (2), Муни (3) и построен-
ные по экспериментальным данным (4) при 40 °С и ^=5,45 с-1
Рис. 3.6. Взаимосвязь кажущейся относительной степени объемного наполнения ф*/ф и истинной степени наполнения ф смеси олигобутадиендиола с
Л4 = 3000 и технического углерода П245 при 40 °С, ч=5,45 см"1 (построено по данным рис. 3.5)
венно уменьшается объемная доля дисперсионной среды (свободного олигомера) У0* и увеличивается «кажущаяся» эффективная степень наполнения ф* = Ун*/^о* по сравнению с истинными значениями ф, У0 и 1/н.
Более достоверные результаты достигаются при использовании для количественного описания зависимости /1 (ф) УОС уравнения Муни для концентрированных суспензий [302,. с. 161; 303, с. 13]:
Ыф) = ехр[*?ф*/(1 — ф*/фшах)], (З.з>
в котором вместо истинных значений долей наполнителя, рассчитанных в соответствии с выбранной рецептурой, используют «кажущуюся» степень наполнения ф*. Величина фтах представляет собой максимальную объемную долю наполнителя, выше которой наполнение невозможно; #? = 2,5 (для сферических частиц).
206
Образование агломератов наполнителем высокой дисперсности может привести как к заметному изменению фтах, так и к возрастанию /Се, т. е.
Яе«2,5(У,-^)/У„
где \;е — фактический объем твердых частиц в агломерате; Vь — объем вещества матрицы в эффективном объеме агломерата.
ВелИЧИНу фтах МОЖНО ОПределИТЬ ЭКСПерИМеНТЭЛЬНО ПО
объему пустот в сосуде заданного объема, заполненного частицами наполнителя, либо рассчитать по известной истинной и насыпной плотности вещества наполнителя [298, с. 251]. Муни предсказал наиболее вероятное значение фтах = 74,1%, соответствующее плотной упаковке сферических частиц; при менее плотной упаковке сферических частиц фтах —52,4% [303, с. 13].
Располагая экспериментальными и расчетными (кривые 3 и 4, рис. 3.5) зависимостями {ц/цо) (ф), можно определить эффективные значения ф* и ф*/ф (рис. 3.6), характеризующие количество связанного и окклюдированного олигомера агрегатами и агломератами технического углерода. В области малых степеней наполнения ф* может в несколько раз (до 10 и более) превосходить ф, т.е. объем связанного олигомера в несколько раз превышает объем наполнителя в смеси (см. рис. 3.6). При деформационном воздействии после превышения определенного напряжения сдвига происходит отрыв верхних слоев сольват-ных оболочек и переход в свободное состояние части окклюдированной дисперсной среды. Это равносильно разжижению дисперсной системы, т. е. снижению эффективной вязкости УОС за счет уменьшения фактической объемной концентрации наполнителя ф\ Чем больше интенсивность деформирования, тем в большей степени будут разрушаться сольватные оболочки, а также уменьшаться ф* и вязкость системы. Этим объясняется рассмотренная ниже аномалия вязкости УОС при сдвиговом
деформировании.
Как видно из рис. 3.6, с ростом ф величина ф*/ф уменьшается, что, видимо, связано с дефицитом олигомера в смеси. При определенных, достаточно высоких степенях наполнения УОС настолько обедняется олигомером, что частицы технического углерода соединяются друг с другом, образуя сплошной каркас, препятствующий развитию вязкого течения [297]; при этом значение ф*Др приближается к 1.
Одновременно существенно уменьшается клейкость смеси и повышается ее когезионная прочность, а УОС из клейкой, пастообразной, маслянистой массы превращается в жесткий каркасный материал. Дальнейшее увеличение концентрации технического углерода способствует еще большему возрастанию жесткости смеси, а при достижении содержания олигомера в УОС меньше некоторого предельного значения (примерно соответствующего масляному числу применяемого технического углеро-
207
да) смесь теряет сплошность, расслаивается и превращается в сыпучую массу, состоящую из кусков и крошки различных размеров.
3.2.2. Зависимость вязкости от размера
частиц и природы наполнителя
Реологические свойства наполненных олигомеров зависят от характера адгезионного и химического взаимодействия на границе раздела фаз. Это взаимодействие тем сильнее, чем больше поверхность контакта олигомера с наполнителем, выше его сорбционная способность и химическая активность, которая характеризуется наличием на поверхности частиц различных ре-акционноспособных групп. Поэтому вязкость УОС во многом определяется типом технического углерода (дисперсностью, структурностью и природой поверхности). С увеличением степени развитости первичных агрегатов технического углерода, т.е. его структурности, количественно характеризуемой масляным числом, и окисленности частиц наполнителя (т.е. наличием кислородсодержащих функциональных групп) вязкость УОС увеличивается. Однако эта корреляция явно выражена в области сравнительно небольших скоростей сдвига (менее 102 с-1) [296, 297].
При рассмотрении зависимости вязкости УОС от размера частиц технического углерода следует учитывать два фактора:
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама