Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 90

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 122 >> Следующая

309]. При |т|^тт течение отсутствует (у = 0), а при |т|>тт реологическое уравнение модели имеет вид:
Y — т/ G + [т — хт sign (у) ] /т|р. (3.12)
В режиме деформирования y = const = Yo при начальных условиях t = 0 и то = 0 решение уравнения (3.12) на предстацио-нарной стадии принимает вид:
т - Tmsign(Y0) (1 -<Г'/еР) + тпо(1 -е"'/ер) (3.13)
где 9p=t]j)/G — время релаксации.
213
При /—>-оо, т.е. при установившемся режиме течения, равенство (3.13) принимает вид уравнения высокопластичного те* ла Шведова — Бингама:
Туст = ПрТо + *m sign Yo. (3.14|
Как видно из уравнения (3.13), на предстационарной стадий деформирования трехэлементного тела Бингама касательные* напряжения постепенно возрастают от 0 до туСт; при этом времяп релаксации 0 численно равно времени достижения напряжения^
СООТВеТСТВуЮЩеГО (1—1/^)^0,63 ОТ Туст.
На стадии релаксации напряжения после прекращения течения в момент ?1, процесс уменьшения т описывается равенством
т = Ti ехр [— (t — fi)/0p] + Tm sign f0 (3.15)
(n — напряжение в момент t\). Величина 0P здесь характери-
зует время снижения напряжения t=ti—TmSigny в еж2,72 раза.
Как видно из уравнения (3.15), при t—>оо касательное напряжение в трехэлементной модели Бингама в режиме релаксации после прекращения течения уменьшается не до 0, как это имеет место в упруговязких системах, не обладающих пластич-
ностью, а достигает конечного значения r = Tmsigny, т.е. остаточное напряжение численно равно пределу текучести хт. Отсюда следует, что в системах, обладающих упруговязкопластиче-скими свойствами, описываемых уравнением (3.12), предел текучести хт можно экспериментально определять на ротационном вискозиметре по величине остаточного напряжения на зависимостях x{t), регистрируемых в режиме релаксации напряжений при y = const.
Как видно из рис. 3.10, по основным качественным признакам поведение УОС соответствует поведению трехэлементной
модели Бингама при П-образном деформационном у-сигнале. Величина Тост по завершении процесса релаксации напряжений после прекращения течения количественно соответствует статическому пределу текучести исследуемого материала тт, измеренному методом капиллярной вискозиметрии, что подтверждает правомерность использования данной методики для экспериментального определения хт углеродонаполненных олигомерных смесей.

При степенях наполнения более 40 мае. ч. в области у>10— 20 с-1 на предстационарной стадии деформирования на кривых т (t) появляется характерный максимум, который воспроизводится при повторном деформировании того же образца. Наличие максимума не описывается трехэлементной линейной моделью Бингама, применимой для реостабильных систем. Появление максимума на зависимостях т(^) связано, по-видимому, с обратимым разрушением структурных связей в системе олигомер —
214
технический углерод, как это имеет место в полимерных материалах, смазках и других структурирующихся системах. Величина Густ за пределами указанного максимума количественно соответствует касательному напряжению при стационарном
• *
установившемся течении т=т]ру4- тт sign у.
У олигомеров, наполненных измельченным стекловолокном, вязкость, так же как и у УОС, уменьшается с ростом интенсивности сдвигового деформирования, однако аномалия вязкости проявляется в меньшей степени, чем у систем с активным наполнителем. Уменьшение вязкости здесь связано в основном
с ориентацией частиц наполнителя, усиливающейся с ростом у> хотя в области сравнительно небольших скоростей сдвига определенный вклад в аномалию вязкости, видимо, вносится снижением т] олигомерной матрицы, связанным с разрушением молекулярных ассоциатов олигодиолов и -олигодиизоцианатов (см. разд. 1.3). Для количественного описания зависимостей t\(t) для многих олигомеров, наполненных мелкоизмельченным во-
локнистым наполнителем, приемлем степенной закон т=?ул. 3.2.5. Тиксотропные свойства
При сдвиговом деформировании наблюдается обратимое (тик-сотропное) снижение вязкости УОС [297]. Процесс уменьшения эффективной вязкости при наложении механического воздействия до определенного равновесного значения т)о, а также последующего ее роста в процессе «отдыха» (после прекращения деформирования или уменьшения его скорости) до г]оо протекает во времени. Эффект тиксотропного снижения — возрастания вязкости углеродонаполненных олигомерных смесей — объясняется наличием структурных образований, которые постепенно разрушаются под действием механического воздействия и вое-
станавливаются при отдыхе. Чем выше у, тем сильнее разрушается структура и соответственно значительнее эффект тиксотропного снижения вязкости.
Как показано на рис. 3.11, процесс имеет релаксационный характер, и для расчета мгновенных значений т) в переходном
r?tPa-c ___________
Рис. 3.11. Кинетика нарастания вязкости 450
при у=65 с-1 смеси олигобутаднендиола с М = 2500 с 50 мае. ч. технического углерода в процессе тиксотропного восста- 300 новления структуры после сдвигового
деформирования при 4 —2000 с-1 /50
0 100 200 300 t, MUH
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама