Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Любартович С.А. -> "Реакционное формование полиуретанов" -> 91

Реакционное формование полиуретанов - Любартович С.А.

Любартович С. А., Морозов Ю., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов — М.: Химия, 1990. — 288 c.
ISBN 5—7245—0551—7
Скачать (прямая ссылка): lubartovich.djvu
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 122 >> Следующая

215
режиме можно использовать следующее равенство:
(Л-Ло)/(т1~-тю) = 1-е~'/0Р>т, (3.16)
где 0Р.т—характерное время релаксационного процесса тиксотропного вое становления вязкости.
Величина 0р.т зависит от рецептуры, интенсивности и пре* дыстории деформирования, температуры и других факторов Для режима деформирования УОС на основе БСК, представ* ленного на рис. 3.11, 0р.тл;9О мин. У олигомеров, наполненные мелкоизмельченным стекловолокном, заметного тиксотропного эффекта не наблюдается.
3.2.6. Зависимость вязкости от температуры
и продолжительности структурирования
Вязкость углеродо- и стеклонаполненных олигомеров, не содержащих структурирующего агента, уменьшается с ростом температуры; при этом для количественного описания данной зависимости может быть использовано уравнение Аррениуса, применяемое при анализе ненаполненных систем. Энергия активации, вязкого течения Е в этом случае зависит не только от природы олигомера и интенсивности деформирования, но и от типа наполнителя и его концентрации.
Процессы структурирования уретановых композиций, содержащих мелкоизмельченное стекловолокно, и аналогичных по составу ненаполненных систем не имеют принципиальных кинетических различий [126], поэтому для описания реокинетически изотермического и неизотермического структурирования можно использовать аналитические зависимости, предложенные для ненаполненных систем (см. разд. 1.2) при соответствующем подборе эмпирических констант.
Реокинетические зависимости УОС при Г—^сопв! имеют два характерных практически линейных участка с разными наклонами. На первой стадии отверждения темп роста вязкости относительно невелик, а на второй, наступающей после достижения определенной степени превращения ?3*, соответствующей критическому значению средней молекулярной массы Мкр и началу формирования непрерывной флуктуационной сетки зацеплений, скорость нарастания вязкости резко увеличивается.
Для описания температурно-временной зависимости углеро-донаполненных олигомерных систем на основе олигобутадиен-
диолов при диизоцианатном отверждении в режиме 'Y = const авторы [304] предложили следующие зависимости:
I стадия отверждения (при t<Zt*)
Л — Ц*сх(Т) + ?1/; (3.17)
II стадия отверждения (при 1>1*)
г\ - г\исх(Т) + + Ы'—П; (3.18)
1\*сх(Т) = цоыр (Е^ЯТ),
216
О 10 20 30 ^мин 0 10 20 30 и мин
эис. 3.12. Влияние температуры (а) и содержания катализатора ДБДЛО Гк (б) на кинетику структурирования УОС иа основе олигобутадиеиднола М = 3000 и 70 мае. ч. технического углерода:
г — 150 °С (/), 140 °С (2), 130 вС (3), 120 °С (4), 100 °С (5) и 90 аС (6); б— 130 вС, 0,02 мае. (. (/), 0,01 мае. ч. (2) и без катализатора (3)
чде ?ч — энергия активации вязкого течения исходной УОС; к\ и к2 — скорости нарастания вязкости иа I и II стадиях; к^ко' ехр(—Ек1НТ), к2— = к0" ехр(—Ек/ЯТ); Ек — эффективная энергия активации процесса отверждения, одинаковая для I и II стадий реокииетического процесса (рис. 3.12); ^о', V, "По — константы; — продолжительность структурирования, соответствующая МКру которая может быть рассчитана по (3.17) при подстановке в нее т]=Чкр, вычисленной по (3.5).
Используя формулы (3.17) и (3.18), можно определить т| и ?* в условиях неизотермического отверждения. Для расчета к\ и ?2 в данных формулах следует использовать следующие равенства:
t
г
М0<» = ко ехр
Я 7(0
(3.19)
о
ят(о
(3.20)
Применяя тот или иной тип катализатора или изменяя его содержание, можно направленным образом регулировать кинетику структурирования УОС и I* (см. рис. 3.12). С увеличением интенсивности деформирования скорость структурирования возрастает, что, видимо, связано с повышением температуры реакционной массы за счет диссипативных тепловыделений и интенсификацией конвективного массопереноса реагентов.
217
3.2.7. Закономерности течения наполненных олигомеров
Олигомеры, наполненные измельченным стекловолокном, по реологическому поведению и гидродинамике макромасштабного течения существенно не отличаются от ненаполненных олигомеров (см. разд. 1.3). Углеродонаполненные олигомерные смеси в отличие от ненаполненных и стеклонаполненных олигомеров имеют более высокую (на 2—3 десятичных порядка) вязкость,, а также обладают существенной псевдопластичностью в сочетании с заметным пределом текучести, что предопределяет преимущественно ламинарный режим их течения в каналах и полостях технологического оборудования и специфический профиль скоростей по сечению потока.
Объемный расход через плоскую щель УОС, моделируемых уравнениями Шведова — Бингама и Балкли — Гершеля, вычисляется из равенств (3.21) и (3.22) соответственно [303, с. 200]:'
1 3 т^дпт ^ 1_ /тт31дптч31 Зл0 "г р +21 р
0 = -
гьь*р
(3.21)
о = -
АЬЬ* (п + 1)ЛР
1 -
т^дпт
т
1 -
1 - (т^дпт/р) п+2
(3.22)
Таким образом, при изотермическом течении в плоскощелевом канале вязкопластичных сред в общем случае существует две характерные зоны по сечению потока: 1) «квазитвердая» зона в середине потока, охватывающая область т^тт, где сдвиговое течение отсутствует и материал перемещается как жесткий монолитный плоский стержень; 2) зона сдвигового течения, соответствующая области т>тт, в пределах которой материал ведет себя как вязкая система.
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 122 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама