Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Садаков Г.А. -> "Гальванопластика " -> 16

Гальванопластика - Садаков Г.А.

Садаков Г.А. Гальванопластика — М.: Машиностроение, 1987. — 288 c.
Скачать (прямая ссылка): galvinoplastika1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 109 >> Следующая

50 г/л) (0-0,4); калий, натрий виннокислый 0,6 (0,35-0,9); гидроокись
натрия 1,25 (0,2-2,5); углекислый натрий 0,35; формальдегид 37 %-ный 0,67
(0-1,5). При изменении концентрации одного из компонентов (цифры в
скобках) содержание других составляющих раствора не изменяли. Температура
растворов составляла (20 ± 1) °С за исключением опытов, где она была
исследуемым фактором. Отношение площади поверхности к объему раствора S/V
=1,4 дма/л.
Образование медного покрытия начинается при содержании в растворе около
0,5 моль/л NaOH и сопровождается резким изменением электродного
потенциала от +0,05 до -0,44 В (рис. 15, а). Дальнейший ход кривых
позволяет предположить, что в растворе химического меднения состав,
строение и константа неустойчивости комплексов зависят от pH среды. Кроме
того, при концентрации NaOH более 1,0 моль/л поверхность пассивирует
гидроксильный ион. Цвет осадка также зависит от этого фактора; при
концентрации NaOH менее 0,75 моль/л осадок светло-коричневый, а при
концентрации 1,0-2,5 моль/л - розоватый.
Даже небольшое содержание формальдегида в исходном растворе (0,035
моль/л) резко сдвигает потенциал (от -0,15 до -0,44 В), и начинается
каталитический процесс восстановления меди. Большие концентрации
восстановителя мало изменяют потенциал, но значительно увеличивают
скорость реакции (рис. 15, б). При концентрации формальдегида 0,03-0,33
моль/л
Рис. 15. Зависимость потенциала <р и скорости о образования покрытия от
концентрации гидроокиси NaOH (а), формальдегида СНаО (б) и сернокислой
меди CuSO* ¦ 5НаО (в); продолжительность осаждения т = 20 мин
V, мкм/мин
0,04
О
rr-CK УО
{
-0,5
-0,1 О +0,1

Л УОО

О 1 2 3 0 0,6 1,2 1,8 0 О, Z моль/л
a) i) 8)
44
покрытие темно-бронзового цвета, при более высокой - розоватого,
Введение в исходный раствор небольшого количества сернокислой меди
вызывает положительный сдвиг потенциала и увеличивает скорость
образования покрытия (рис. 15, в), что, по-видимому, связано с
постепенным устранением диффузионных ограничений. При любой концентрации
сернокислой меди покрытие имеет розовый цвет.
Изменение концентрации комплексо-образования (калия, натрия виннокислого)
от 0,35 до 0,9 моль/л вызывает уменьшение скорости v по линейному закону
от 1,2 до 1,0 мкм за 20 мнн; потенциал изменяется от -0,42 до -0,48 В;
покрытия имеют розовый цвет.
Присутствие в растворах химического меднения карбоната натрия не влияет
ни на скорость осаждения меди, ни на потенциал электрода, ни на цвет
покрытия; поэтому его можно не вводить в состав тартрат-ного раствора
химического меднения.
Повышение температуры раствора от 3 до 30 °С увеличивает скорость
процесса; особенно ярко это проявляется в интервале температур 20-30 °С
(рис. 16). При температуре ниже 15 °С получают медные осадки коричневого
цвета.
Розовый цвет медного покрытия меняется на коричневый в условиях, если на
1 моль/л сернокислой меди приходится меньше 2,5 моль/л гидроокиси натрия
или меньше 1,5 моль/л формальдегида.
Контроль потенциала покрываемой поверхности позволяет судить о начале
процесса восстановления меди и характере его протекания. Процесс меднения
из тартратных растворов начинается при потенциале -0,45 ± 0,01 В.
Приведенный пример показывает значительное влияние условий осаждения и
концентрации компонентов на скорость и внешний вид осадков. Преимущество
высококонцентрированных растворов состоит в том, что за короткое время
осаждается относительно толстый электропроводный слой меди, а недостаток
- в том, что они одноразового использования и менее стабильны, чем
низкоконцентрированные.
Введение в тартратный раствор гуминовых кислот позволяет
интенсифицировать процесс осаждения меди в 3-5 раз; при этом достигаются
скорости осаждения 20-30 мкм/ч [А. с. № 285438 (СССР)]. Рекомендуется
следующий состав раствора (г/л): сернокислая, медь 20-60; тартрат калия,
натрия 80-200; гидроокись натрия 20-60; углекислый натрий 15-35; формалин
(37 %-ный)
45
V, МММ/мин
0,06
0,02
<?,В -0,6 -0,4
О 10 20 С
Рис. 16. Зависимость скорости а восстановления меди и потенциала <р от
температуры (продолжительность осаждения т = = 20 мин)
25-70 мл/л; гуминовая кислота 1,6-8,0, Процесс ведут при pH = = 12,4; tp
= 18 ... 20 °С. Гуминовую кислоту вводят в раствор в виде гуматов натрия
после растворения в гидроокиси натрия. Гумат натрия готовят следующим
образом. Раствор (2 %-ный) гидроокиси натрия в воде нагревают до 80 °С и
растворяют навеску гуминовой кислоты. Корректирование содержания гумино-
вой кислоты в растворе не требуется. Из полученного раствора осаждается
темно-коричневый медный осадок, имеющий структуру чистой меди, но большее
(в 2-3 раза) удельное сопротивление. Недостаток метода - образование пены
над раствором из-за выделения водорода при осаждении. Пену необходимо
удалять или вводить в раствор пеногасители.
Кристаллы осадка меди, полученного из тартратных растворов, имеют
кубическую гранецентрированную решетку. Размер кристаллов 0,1-15 мкм,
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 109 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама