Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Садаков Г.А. -> "Гальванопластика " -> 37

Гальванопластика - Садаков Г.А.

Садаков Г.А. Гальванопластика — М.: Машиностроение, 1987. — 288 c.
Скачать (прямая ссылка): galvinoplastika1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 109 >> Следующая

уменьшают относительное удлинение 6 и устойчивость к деформации на
перегиб (п), увеличивают содержание серы в осадках, определяющее
изменение свойств никелевых осадков.
В работе 147] рассмотрено изменение коэффициента отражения и твердости
осадков никеля, полученных в электролите с сероорганическими добавками.
Выявлена связь отражательной способности осадков с концентрацией серы. В
зависимости от условий электролиза коэффициент отражения света (например,
для тио-мочевины) изменяется от 31 до 95 (при отсутствии добавок - 81).
Твердость в присутствии тиомочевины (0,1 г/л; tH =1,4 А/дм(r); pH = 5,5)
увеличивается в 2-3 раза и составляет 5,7 ГПа.
Предел прочности [33], намагниченность (по абсолютной величине), удельное
электрическое сопротивление [34] увеличиваются с ростом концентрации серы
в осадках, полученных в присутствии сахарина и других серосодержащих
соединений. Сопротивление осадков никеля резко возрастает при увеличении
содержания серы до 0,05%. Полагают [33, 34], что это обусловлено
98
Влияние концентрации серосодержащих органических соединений на свойства
никелевых отложений
включением серы в решетку с образованием пересыщенного твердого раствора.
Дальнейшее увеличение концентрации серы приводит к образованию системы
твердый раствор серы в никеле - сульфид никеля. Сера в виде сульфида
никеля, располагающаяся по границам зерен, в меньшей степени влияет на
электрическое сопротивление.
При электроосаждении никеля сульфосоединения подвергаются превращениям с
образованием новых соединений, о механизме влияния которых существует
несколько точек зрения [4, 47, 48]. Одни исследователи считают, что эти
превращения происходят по схеме R - S03H -+¦ R - SH -+¦ RH -f NiS.
Промежуточный продукт (меркаптан) адсорбируется на катоде и влияет на
катодный процесс никелирования. В соответствии с другой концепцией на
поверхности катода происходит десульфирование сульфосоединений с
образованием сульфита, который затем восстанавливается до иона сульфида
по схеме R - S03H RH + + SO3" -*¦ SjOj" -*¦ NiS. Обе схемы предполагают
одинаковые конечные продукты и различаются промежуточными стадиями.
Распространенной добавкой, влияющей на свойства осадков никеля, является
сахарин [4]. Разложение сахарина на различных активных центрах происходит
двумя путями: гидрирование сахарина без отрыва серы и полное
десульфирование ее молекулы. Методами химического анализа выделены
продукты разложения сахарина: бензамид, бензилсультам и о-
толуолсульфамид. Количество сахарина примерно в 2 раза больше количества
серы, включенной в покрытие. При определенных условиях включение серы
может происходить в процессе реакции разложения сахарина с образованием
бензамида (tB та 50° С) или о-толуолсульфамида (/, ъ 20° С) и его
непрерывного разложения.
Соотношение количеств общей серы и углерода в осадках не соответствует
соотношению этих параметров в молекулах исходных органических веществ. На
этом основании сделано заключение о том, что добавки подвергаются
химическим превращениям (табл. 62) [47, 48].
Сера находится в осадках в виде элементарной серы сульфида или в виде
других соединений. Избыточное содержание серы, по сравнению с содержанием
сульфидной серы (< 10%), является следствием адсорбции молекул добавки.
В работе [47 J были выявлены основные закономерности включения серы в
осадки: содержание серы возрастает с увеличением концентрации добавки;
содержание серы всегда больше в осадках, полученных из более кислых
электролитов; увеличение плотности тока приводит к снижению содержания
серы; повышение температуры увеличивает содержание серы в осадках.
Следует отметить, что эти закономерности характерны для электроосаждения,
например, сплавов Me-Р.
Структура покрытий, полученных из сернокислого электролита в присутствии
серосодержащих добавок, изучена в работах [33, 100
Таблица 62
Содержание серы и углерода в осадках никеля в зависимости от условий
электролиза и природы добавки
Концен- Содержание серы, % Содержание
углерода, %
Добавка трация добавки, г/л pH 1К' А/дм* об- щей суль-
фидной несуль- фндной
Тиомочевина 0,1 0,2 0,2 5,3 5,0 5.5 5.5 1,0 0,8 0,65 1,4 0,72 2,15 1,24
0,71 2,13 1,17 0,05 0,035 0,018 0,07 0,20 0,17 0,22
Аллилтиомочевн- на 0,2 0,3 5.5 5.5 1,0 0,5 0,75 2,22 0,68
0,053 0,41 0,52
Р-сульфонафтали-новая кислота 1,0 1,5 3,7 4,5 0,6 0,6 0,084
0,14 0,11 0,05 0,08 0,19
Тиоуксусная кислота 0,1 3,6 1,0 0,26 0,21 0,07 -
Роданид калия 0,6 6,3 1,5 0,88 - - 0,29
34, 47, 48]. Рентгеновские данные показали [47], что сера оказывает
большое.влияние на внутреннее строение осадков никеля; дифракционные
картины характеризуются наличием размытых линий, ширина которых
возрастает с увеличением содержания серы. Так, при содержании серы 5%
осадки имеют кристаллическое строение, период решетки уменьшается на "
0,04 % по сравнению со значением для никеля; при содержании серы яй 9% на
рентгенограммах зафиксировано "гало". Формирование осадков с серой,
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 109 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама