Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Садаков Г.А. -> "Гальванопластика " -> 50

Гальванопластика - Садаков Г.А.

Садаков Г.А. Гальванопластика — М.: Машиностроение, 1987. — 288 c.
Скачать (прямая ссылка): galvinoplastika1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 109 >> Следующая

10 ... 16 А/дм*. Показатель pH влияет на размер зерна, который >
уменьшается с увеличением pH.
Покрытия железа толщиной h - 100 ... 200 мкм наращивали в электролите
следующего состава (г/л): железо сульфамииово-кислое 430-450, натрий
хлористый 15-20, борная кислота 30, сахарин 1-2, добавка "Прогресс" 0,05-
0,1 (мл/л). Осадки хорошего качества получали при 1К >• 5 А/дм*, pH = 2
... 3 и 4 > >. 60 °С. Осадки содержали "0,2 % серы. Рентгеноструктурными
исследованиями установлено, что покрытия были двухфазными, причем
содержание 7-фазы значительно больше, чем а-фазы; для a-Fe а = 0,2858 ...
0,2910 нм, для 7-Fe а = 0,368 нм. Металлографические исследования шлифов
поперечного среза показали, что железо имеет слоистую структуру. Свойства
железного покрытия: р я" 0,6 мкОм>м; HV = 4 ... 5 ГПа; о да 0,01 ... 0,02
ГПа.
Распространены хлористые и сульфатные электролиты желез-нения. Хлористые
электролиты содержат 1,25 моль/л FeCl2 и 0,43 моль/л NaCl; параметры
режима: pH <1,0; 4 = 90... 95 °С; = 20 А/дм*. Сульфатные электролиты
содержат 4 моль/л
FeS04; параметры режима: pH = 2,5 ... 3,5; t9 = 75 °С; =
- 10 А/дм*.
Некоторые усредненные свойства железных покрытий указаны в табл. 84.
Механизм электроосаждения металлов группы железа. Катодный процесс.
Никель, кобальт и железо близки по электрохимическим свойствам. Катодное
осаждение и анодное растворение сопровождаются значительной поляризацией.
Скорость катодного осаждения этих металлов лимитирует стадия разряда
ионов,
Таблица 84
Свойства железных покрытий
Электролит HV, ГПа ов. ГПа в, % о, ГПа н0, кА/м
Хлористый 1,5-5,3 0,45-0,60 4-18 СО 0 1 о 1,2-3,2
Сульфатный 1,8-2,3 0,33-0,38 5-7 0,08-0,3 -
133
а скорость анодного растворения - стадия ионизации атомов [501.
Применимость теории замедленного разряда к процессам катодного осаждения
и анодного растворения подтверждена в ряде работ [8, 14, 17, 50].
Существенных отличий в электрохимической кинетике осаждения, например
никеля из сернокислых и сульфаминовокислых электролитов, не отмечено. Это
позволяет рассматривать катодный и анодный процессы на примере и
сернокислых электролитов. В сульфаминовокислых и сернокислых электролитах
первым процессом, начинающимся с момента включения поляризующего тока,
является разряд ионов Н+, вслед за которым начинается реакция катодного
выделения никеля; при этом сольватированный ион никеля теряет ион Н+, а
затем разряжается до металла из частиц Ni(OH)+.
Осаждение никеля, кобальта и железа при относительно высоком
перенапряжении [8] обусловлено состоянием ионов никеля в электролите и
ингибирующим действием чужеродных частиц, адсорбирующихся на поверхности
катода (например, молекул растворителя, кислорода, водорода, гидроокиси),
сйгим объясняются и значительные отклонения потенциала никелевого,
кобальтового и железного электродов от равновесного значения, а также
мелкодисперсный характер осадков. При нагревании электролита до
температуры 100-200 °С указанные электроды становятся обратимыми,
перенапряжение уменьшается, и осадки формируются из крупных кристаллов
вследствие прекращения ингибирующей адсорбции.
Потенциалы металлов группы железа в водных растворах собственных солей
определяются, по меньшей мере, шестью электродными реакциями: Ме° - 2е -
>- Ме2+; Ме2+ + 2е ->• Ме°; 0,5Н2 - е -v Н+; Н+ + е -> 0,5Н*; 2Н20 - 4в -
> 02 + 4Н+;
4Н+ + 02 + 4е -v 2Н20.
В связи с этим точное значение равновесного потенциала металлов группы
железа очень трудно установить, и точность значений равновесных
потенциалов, которые широко используют, весьма относительна. При высоких
температурах электролита (25-250 °С), когда плотность тока обмена металла
намного превышает плотность тока обмена водорода, определены [8] значения
равновесных потенциалов, достаточно близкие к табличным; эти значения
потенциала по своей природе соответствуют стационарным.
Выделение металлов группы железа требует высокого потенциала поляризации
катода. Это явление объясняют разнообразными причинами [8, 50]:
ингибирующим действием выделяющегося совместно с металлом водорода;
образованием устойчивой водородной пленки или гидрата на поверхности
металла; малой скоростью дегидратации ионов при разряде на катоде;
химической поляризацией; адсорбцией чужеродных частиц; сложным механизмом
разряда никеля, включающим стадии образования и восстановления на катоде
гидрата никеля.
134
Следует отметить, что при восстановлении железа процесс осложняется
побочной реакцией (Fes+ + е -*• Fe2+), которая уменьшает выход по току и
ухудшает качество осадка.
Стандартные электродные потенциалы железа, кобальта и никеля в водной
среде при температуре 25 °С составляют соответственно -0,44; -0,277 и -
0,250 В. Очевидно, что металлы, более электроположительные, чем основной
металл сплава, будут включаться в катодный осадок. При совместном разряде
ионов Fe2+, Со2+, Ni2+ в сплав могут входить и металлы, более
электроотрицательные, чем основной металл. Так, потенциал никеля при
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 109 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама