Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Садаков Г.А. -> "Гальванопластика " -> 51

Гальванопластика - Садаков Г.А.

Садаков Г.А. Гальванопластика — М.: Машиностроение, 1987. — 288 c.
Скачать (прямая ссылка): galvinoplastika1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 109 >> Следующая

значениях силы тока, применяемых в гальванопластике, значительно сдвинут
в отрицательную сторону. Это приводит к тому, что разряд ионов Со2+ и
Fe2+ становится вполне возможным [8]. В работе [50] подробно рассмотрена
кинетика включения примесей металлов в сплав.
Многие исследователи отмечают преимущественное выделение на катоде
кобальта по сравнению с никелем и железа по сравнению с никелем и
кобальтом [14, 17]. Скорость разряда компонентов в этих сплавах
отличается от скорости выделения металлов в чистом виде. Для сплавов Ni-
Со, Fe-Ni, Со-Fe установлены эффекты деполяризации и сверхполяризации.
Исследования, выявляющие медленную стадию процесса, показали следующее.
Стационарный потенциал никелевого электрода мало зависит от концентрации
сульфаминовокислого никеля (50-600 г/л) и колеблется при этом в пределах
от +0,050 до -0,070 В. При перемешивании стационарный потенциал, как
правило, уменьшается примерно на.0,05 В; это свидетельствует о том, что
он зависит от побочного процесса, в большей или меньшей мере
определяемого скоростью диффузии. При перемешивании электролита плотность
тока увеличивается на 10-20 % в потен-циостатических условиях; колебания
плотности тока нерегулярны, эти колебания невелики по амплитуде, поэтому
можно полагать, что скорость диффузионных процессов превосходит скорость
других реакций, определяющих кинетику катодного восстановления.
Восстановление никеля происходит одновременно с восстановлением водорода
(ВТ " 95 %). На поверхности катода происходит адсорбция анионов
сульфаминовой кислоты. Содержание серы в осадках - до 0,008 %.
Кинетика процесса катодного восстановления никеля из сульфаминовокислого
электролита определяется замедленной стадией перехода, осложненной
процессами восстановления водорода, диффузией, адсорбцией аниона
сульфаминовой кислоты и процессом включения серы.
Влияние температуры электролита 4 на кинетику восстановления никеля
исследовано в интервале 20-60 °С. Установлено, что с повышением
температуры процесс восстановления протекает со значительной
деполяризацией. При температурах 40-60 °С и относительно высоких
деполяризация не наблю-
135
ig<-K
Рнс. 65. Зависимость lg 1К от 1 l(t + + 273) при ta = 20 ... 60 "С н
различных значениях q>" (iK - в А/дм2)
дается; следовательно, при этих температурах протекают одни и те же
процессы с одинаковой скоростью. Деполяризация при выделении никеля с
повышением 4. по-видимому, связана не только с исключением влияния
адсорбции чужеродных частиц [8], но и с образованием и включением в
осадок элементарной серы.
При 4 = 20 ... 40 °Сэнергия активации, рассчитанная по тангенсу угла
наклона прямых (рис. 65), имеет большую величину ("75,3-134 кДж), чем при
t9 = 40 ... 60 °С ("41,8- 50,2 кДж). На кривых, полученных при ф = -0,8
... -0,86 В, имеется излом. В зависимости
восстановления ионов никеля. При <э =
С, A/0M2
от <э меняется механизм = 20 ... 40 °С на основной процесс накладывается
адсорбция ионов сульфаминовой кислоты, а при более высоких t3 - процесс
восстановления серы.
Влияние концентрации сульфаминовокислого никеля (50-600 г/л) на кинетику
электрохимического восстановления Ni+a при t9 " 60 °С отражают
зависимости на рис. 66. С увеличением концентрации с Ni(NH2SOs)2
происходят де-
Рис. 66. Электрохимические характеристики процесса осаждения никеля:
с- поляризационные кривые прн различной концентрации с
сульфаминовокислого ннкеля, г/л (1 - с = 20; 2 - с ~ 100; 3 - с = 200;
4 - с = 300; 5 - с = 400; 6 - с - = 500; 7 - с = 600); б -
зависимость потенциала выделения от концентрации с сульфаминовокислого
никеля
136
а)
поляризация выделения никеля и некоторое увеличение содержания серы (см.
табл. 53). Следует отметить, что небольшим концентрациям Ni(NH2S03)2 (50-
200 г/л) на кривых соответствуют участки, где плотность тока не зависит
от потенциала. Однако при этих потенциалах получают покрытия темного
цвета, шероховатые. Исходя из поляризационных данных, электролиты должны
содержать не менее 400 г/л Ni(NH2S03)2. Начиная с концентрации
Ni(NH2S03)2 100 г/л (рис. 66, б), потенциал выделения никеля линейно
уменьшается. В осадок включается больше серы, и в связи с этим; по-
видимому, облегчается процесс разряда ионов никеля и водорода. При более
высокой концентрации основной соли электролита процесс энергетически
более выгоден.
Полагают [63], что в сульфаминовокислых электролитах никелирования
имеются ионы SO3-, образующиеся в результате окисления аниона [HSOj ] до
азодисульфоната [S03-N=N-SO^- и последующего его гидролиза. При
наращивании слоев никеля в присутствии ионов SOg- происходит включение в
осадки серы, которая, как показано выше, влияет на физико-механические,
магнитные и электрические свойства сплавов. В присутствии ионов SO3-
поляризационные кривые сдвигаются в область более положительных значений
потенциала (рис. 67), т. е. процесс восстановления никеля протекает с
деполяризацией.
В кислых растворах сульфита существуют ионы HSO" и молекулы растворенного
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 109 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама