Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Садаков Г.А. -> "Гальванопластика " -> 52

Гальванопластика - Садаков Г.А.

Садаков Г.А. Гальванопластика — М.: Машиностроение, 1987. — 288 c.
Скачать (прямая ссылка): galvinoplastika1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 109 >> Следующая

газа S02. Анион сернистой кислоты восстанавливается до серы, что приводит
к деполяризации при образовании сплава Ni-S по сравнению с образованием
чистого никеля.
До элементарной серы, можно полагать, восстанавливается только часть
ионов, а остальные - адсорбируются по границам зерен. Об этом можно
судить по значениям электросопротивления и состоянию кристаллической
решетки. Так, при увеличении t" (см. рис. 42) количество серы в осадке
резко уменьшается, а электросопротивление остается постоянным. При
повышении tg количество серы в осадке уменьшается, а сопротивление
возрастает.
Присутствие ионов SOg" в электролите косвенно подтверждают результаты
измерений в ОКП и ОАП (околокатодном и околоанодном пространствах) с
использованием микросурмяного электрода в сернокислых и
сульфаминовокислых электролитах с одинаковым начальным pH по стеклянному
электроду (рис. 68). В сернокислых электролитах микросурьмяный электрод
не теряет водородной функции и его показания совпадают с показаниями
стеклянного электрода; в сульфаминовокислом электролите показания
отличаются на 2-3 единицы pH. Разность между измеренными и реальными
значениями pH велика при малых iK и мала при больших tK. Поскольку ионы
БОз~ образуются из продуктов окислеция на аноде, то изменение pH в ОАП
для сульфаминовокислых электролитов значительно отличается от реального.
137
i, А/дм2
Рис. 67. Поляризационные кривые никеля в сульфаминовокислом электролите:
1 - чистом; 2, 3 - с Добавкой сульфита натрия 1 г/л (кривая 2) и 3 г/л
(кривая 3)
L' А/дм2
Рис. 68. Зависимость pH от плотности тока в сернокислом (штриховые линии)
н сульфаминовокислом (сплошные линии) электролите:
1,3 - околокатодное пространство; 2,
4 - околоанодное пространство
Анодный процесс. Анодное растворение никеля, кобальта, железа в
зависимости от потенциала состоит из ряда последовательных процессов:
активации поверхности; активного растворения; образования пассивных
пленок на поверхности никеля; выделения кислорода. Показатели анодного
процесса зависят от состава и структуры анодов, состава электролита,
параметров режима электролиза (температуры, плотности анодного тока ?а,
показателя pH и др.). Важнейшие характеристики анодного процесса -
потенциал поляризации анода, выход анодного шлама и его состав, анодный
выход по току.
При неправильной эксплуатации никелевых электролитов происходит
пассивация никелевых анодов. В частности, если пассивная пленка
образована окислами и солями, то механизм анодной пассивации протекает
следующим образом. При достаточно высоком потенциале поляризации к
активному растворению металла по суммарной реакции Me -> Меп>+ +
добавляется реакция пассивации Me + 0,5л2Н20 МеО0,5п, + я2Н+ + л2е,
в результате которой образуется хемосорбированное соединение металла с
кислородом. Кроме этих двух электрохимических реакций (конкурирующих
процессов), следует рассматривать еще чисто химическую реакцию
растворения хемосорбированного слоя, особенно растворения, обусловленного
анионами, МеО0,5Пг + + п2А" + 0,5л2Н20 ->¦ МеАп, аДС + п2ОН-, а в кислых
электролитах - реакцию растворения, обусловленную действием ионов Н+ :
MeO0l5n, + ti2Н+ Меп"+ + О.блгНгО.
Предлагаемая схема объясняет пассивацию металла (никеля) прямым
превращением поверхности металла в соединение (окисел
138
или соль), обладающее барьерным действием по отношению к процессу
активного растворения.
При достаточно положительных потенциалах происходят процессы нарушения
пассивности. Механизм растворения никеля в области перепассивации
окончательно не изучен. Предполагают, что термодинамически возможны
образование растворимых комплексных соединений или питтинг (точечная
коррозия) в наиболее слабых (поврежденных) местах пассивирующего слоя.
Важную роль при питтинге имеют конкурирующие процессы: адсорбция воды
(или некоторых других веществ) и активирующее действие анионов Cl~, Br",
I-, SO*- и некоторых других.
Сера, содержащаяся в никелевом аноде, оказывает ускоряющее влияние на
процесс растворения пассивной пленки.
Особенности анодного процесса в сульфаминовокислых электролитах связаны с
окислением сульфамат-иона. Предполагают [63] следующий порядок реакций,
протекающих при окислении сульфамат-иона. Аминогруппа окисляется с
образованием гидра-зиндисульфоната: 2NH2SO" fSC^-N-N-S03"]2~ + 2Н4 + 2е.
II
L н н J
Гидразиндисульфонат (промежуточное соединение) легко окисляется до
азодисульфоната (АДС): 2NH2SO~ [OsSN = NSOs]2~ + + 4Н+ + 4е. АДС получен
анодным окислением сульфаминовой кислоты в растворе КОН (5 моль/л) при
температуре 4 °С с использованием платиновых анодов при ta = 2 А/дм2;
продукт был выделен в кристаллическом виде. При более высоком анодном
потенциале азот аминогруппы окисляется до элементарного азота: 2NH2S07 +
2Н20 N2 f + 2SOf~ + 8Н+ + 6е. На платиновом (инертном) аноде
образовавшийся сульфат окисляется в персульфат: 2SO|~ -> S2Og~ + 2е.
При анодном окислении никелевых сульфаминовокислых электролитов,
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 109 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама