Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Садаков Г.А. -> "Гальванопластика " -> 53

Гальванопластика - Садаков Г.А.

Садаков Г.А. Гальванопластика — М.: Машиностроение, 1987. — 288 c.
Скачать (прямая ссылка): galvinoplastika1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 109 >> Следующая

содержащих до 30 г/л хлористого никеля, не происходит выделения хлора.
Сульфамат-ион в этих условиях окисляется в сульфат-ион с ВТ = 90 ... 100
%, причем на этот процесс мало влияют концентрация хлорида, плотность
тока и температура. Следует отметить, что в сернокислых электролитах на
инертных анодах выделяется хлор. В сульфаминовокислых электролитах
выделяющийся на аноде хлор окисляет сульфамат-ион в сульфат-ион. Механизм
реакции, возможно, включает образование промежуточной хлорсульфоновой
кислоты: 2NH2SOsH + + ЗС12 + 2Н20 -> N, f + 2H2S04 + 6НС1.
Таким образом, на инертных или запассивированных анодах в
сульфаминовокислом электролите выделяется азот, а не хлор.
В сульфаминовокислых электролитах никелирования после прохождения
количества электричества Q = 4 ... 17 А-ч/л сульфит (10-20 мг/л)
образуется по реакции гидролиза АДС: [SOs-N=N-S03 ]2- + Н20-" N2 f + HSO~
+ HSO;. Для протекания этой реакции особенно благоприятны условия, когда
139
Таблица 85
Внутренние напряжения и содержание серы в никелевых покрытиях, полученных
из сульфамииовокислого электролита при <" = 8,1 А/дм*
Анод Содержание NiClt. 6HfO в электролите, г/л Q, А. ч/л Содержание
серы в ио-крытии, % в •. гпв
Серосодержащий деполяризо- 16 0,003 +0,035
ванный электролитический никель 0,8 16 0,003 +0,046
Деполяризованный никель 0,8 12 - +0,017
2,4 16 0,006 +0,028
4,8 16 0,005 +0,045
Катаный и очищенный никель 2,4 16 - +0,016
4,8 16 - +0,033
Литой никель 2,4 16 - +0,013
4,8 16 - +0,015
Платинированный титан 0 4 ** 0,026 -0,055
• Положительные - напряжения растяжения, отрицательные - иия сжатия. *•
Электролит без ПАВ. иапряже-
электролит находится в спокойном состоянии и электролиз не
осуществляется.
Полагают, что анион сульфаминовой кислоты окисляется по реакции ЗН20 +
2NHJSO" + [О] 2SO'" + N2 \ + 4Н3О.
Анодный процесс растворения никеля существенно влияет на
работоспособность никелевых электролитов. При длительном использовании
плохо растворимых никелевых анодов выявлено следующее: осадки меняют
внешний вид от матового до блестящего; напряжения постепенно переходят от
растяжения к сжатию; возникает питтинг; искажаются геометрические размеры
копии; подкисляется электролит; получаются твердые и хрупкие осадки.
В табл. 85 приведены данные о содержании хлористого никеля в электролите,
количестве Q пропущенного через электролит электричества, содержании серы
в осадках и возникающих напряжениях при использовании различных анодов
[67]. Эксперименты проводили в электролите следующего состава (г/л):
никель сульф-аминовокислый 25; борная кислота 30; никель хлористый
(безводный) 0-4,8; антипиттинговая добавка 0,375. Параметры режима: pH =
3,5 ... 4,4; U = 55 °С; i" = 2,7; 8,1 и 16,1 А/дм2; отношение площадей
поверхности анода и катода 2:1; анодные мешки из полипропиленовой ткани;
перемешивание пропеллерной мешалкой с частотой 3 с-1. Перед опытом
электролит подвергали очистке углем.
В осадках, полученных из растворов с серосодержащими анодами, возникают
более высокие напряжения; такие осадки содержат намного меньше серы по
сравнению с осадками, полученными с деполяризованным анодом (содержащим
не серу, 140
с, А/дм2
Z4
Рнс. 69. Квазистацнонар-ные поляризационные кривые, полученные при 16
различной концентрации с хлористого никеля (г/л):
1 - без ионов хлора; 2 - с= 5; 3 - с - 10; 4 - с=
= 20; 5 - с = 40; 6 -с -
= 60 В
0 L -42
а другие элементы), катаными или литыми анодами. Постепенное уменьшение
напряжений соответствует деполяризованным, катаным и литым анодам. Крайне
высокое содержание серы отмечено при применении инертных анодов из
платинированного титана; в осадках возникают напряжения сжатия; осадки
имеют блестящую поверхность. Результаты опытов показывают, что источником
серы являются ионы сульфаминовой кислоты.
Анодное поведение деполяризованного никеля (никеля не менее 94,4, меди
0,01-0,10 %, кислоррда 0,03-0,3 %, серы 0,002- 0,01 %) изучали в
сульфаминовокислом электролите (см. табл. 50), содержащем 0-60 г/л
хлористого никеля при pH = 2,2 ... 5,5 и 4 = 40 ... 60 °С. При введении в
электролит 0-10 г/л хлористого никеля (рис. 69) кривым соответствуют два
максимума и область пассивного состояния (значения рассчитаны
относительно НВЭ). При концентрации NiCla- 6НаО 20-60 г/л выявлена только
область активного растворения, которая смещается в сторону более
отрицательных потенциалов (деполяризация) по мере увеличения концентрации
до 60 г/л.
Влияние pH на анодное поведение никеля исследовано при концентрации
хлористого никеля "20 г/л. При pH = 2 ... 4 никель подвергается только
активному растворению; при pH = = 4,5 ... 5,5 на кривых обнаружены два
максимума, области пассивации и перепассивации. Перепассивация, по-
видимому, связана с окислением анода сульфаминовой кислоты, продукты
окисления которой разрушают пассивную плеику на поверхности никеля [40].
Исследования нерастворимых (платиновых) анодов проведены при 4 = 20; 40 и
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 109 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама