Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Резиновое и каучуковое производство -> Садаков Г.А. -> "Гальванопластика " -> 62

Гальванопластика - Садаков Г.А.

Садаков Г.А. Гальванопластика — М.: Машиностроение, 1987. — 288 c.
Скачать (прямая ссылка): galvinoplastika1987.djvu
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 109 >> Следующая

100 г/л Co(NH,SO,)"; S - 260 г/л Ni(NH,SO,), + 200 г/л Co(NH,SO,),; в-450
г/л Co(NH,SO,),
пассивна, поэтому tc мала; при повышении U происходит активация
поверхности, и t'c возрастает.
Сульфаминовокислые электролиты применяют для наращивания толстых слоев
металла (в гальванопластике) при t9 = 60 °С, поэтому все дальнейшие
исследования проводили при указанной температуре.
Поляризационные кривые восстановления и окисления сплавов Ni-Со
располагаются между соответствующими кривыми, характеризующими катодный и
анодный процессы для никеля и кобальта (рис. 77). Из сульфаминовокислых
электролитов никель осаждается при меньшей, а анодно растворяется при
большей поляризации, чем кобальт.
Показатель Ьл (тангенс наклона анодной прямой lg i - <p) при переходе от
никеля к сплаву Ni-Со уменьшается до постоянной величины и затем, при
переходе сплава к кобальту, вновь уменьшается. Полученная зависимость
указывает на ускорение анодного процесса, уменьшение поляризации
электрода при переходе от никеля к сплаву Ni-Со и кобальту (рис. 78).
Коэффициент Ья (тангенс наклона катодной прямой lg i - q>) при переходе
от никеля к сплаву Ni-Со увеличивается до постоянной величины и вновь
возрастает при переходе от сплава к кобальту. Полученные данные указывают
на торможение катодного процесса и возрастание поляризации в соответствии
с рядом: Ni, сплав Ni-Со, Со.
Разряд ионов Nia+ и Соа+ при образовании сплава и его ионизация при
равновесном потенциале в сульфаминовокислом электролите (см. кривую ic)
протекают быстрее, чем для никелевого электрода, и медленнее, чем для
кобальтового. Характер этой зависимости соответствует изменению
химического состава сплавов (см. рис. 75), т. е. преобладание в сплаве
кобальта увеличивает t'e.
С увеличением pH от 1 до 4 происходит линейное возрастание lg (с как для
металлов, так и для сплавов, причем прямые для сплавов размещаются между
прямыми для металлов.
Разложением поляризационной кривой определены доли плотности тока,
затрачиваемой на реакции выделения кобальта, никеля и водорода (рис. 79).
Количество никеля и кобальта в сплаве 166
i* ,А/дмг
г
20
0,18 | 0,10\
O'fA/дм^ JV~{

^a A

О 200 400 г/л
450 250 О
^(m2sa}j2t,Hza Са(нн2$о3)гьн2о
-0,7 -0,9 -1,1 9)В
Рис. 78. Зависимость коэффициентов 6а и 6К и плотности тока при
стационарном потенциале от соотношения концентраций в электролите
сульфаминовокислых солей никеля и кобальта
Рнс. 79. Поляризационные кривые восстановления нонов Ni2+ н Соа+:
1 - 450 г/л Ni(NH,SO,),; 2 - 450 r/л Co(NH,SO,),; 3 - 400 r/л
Ni(NH,SO,), + 50 г/л Co(NH,SOs)t; 4 и S - кривые восстаиовлеиия иоиов
соответственно Со*+ и Н+, полученные разложением' кривой 2; 6, 7 и 8 -
кривые восстаиовлеиия ионов соответственно Со*+, N1*+ и Н+, полученные
разложением кривой 3
определяли химическим анализом, количество водорода рассчитывали по ВТ.
Сравнение скорости выделения кобальта без никеля (кривая 4) со скоростью
выделения кобальта совместно с никелем (кривая 6) при ф = -1,05 В
показывает, что значение последней в 2 раза меньше. Скорость совместного
восстановления ионов никеля и кобальта при ф = -1,0 В в 3 раза меньше,
чем при раздельном выделении. Следовательно, при совместном осаждении
никеля и кобальта уменьшаются скорости восстановления ионов и никеля, и
кобальта, причем скорость разряда ионов никеля (кривая 7) уменьшается
значительнее, чем скорость разряда ионов кобальта (кривая 6).
С увеличением частоты вращения мешалки от 0 до 26,7 с-1 содержание
кобальта в сплаве увеличивается от 28 до 58 % [771. При увеличении
скорости потока от 0 до 15 л/мин содержание кобальта в сплаве растет от
28 до 60 %. Это свидетельствует о влиянии диффузии на скорость включения
кобальта в сплав.
При образовании сплавов весьма трудно установить элементарные акты.
Схематически механизм восстановления сплава можно представить следующим
образом:
m Ni2+ + п Со2* + (т + п) е т Nif + п Со*; т Ni* m,Ni*;
п Со* nfio*;
m,Ni+ -f ntC о* + (/", + tig) e -> m,Nm,Co,
167
где т + п = 1; т, + п, = 1; 0 "з т (т.) <1; О < п (п,) < 1; тип - доля
ионов соответственно Ni и Со в растворе (т - 0 - при восстановлении Со из
электролита кобальтирования, п = = 0 - при восстановлении Ni из
электролита никелирования); т, и п, - доля ионов соответственно Ni и Со
на поверхности.
Первая реакция предполагает уменьшение заряда ионов Ni2+ и Со2+ на
единицу; вторая и третья реакции описывают диффузию. Подвод ионов Ni4- и
Со+ к поверхности происходит благодаря диффузии аквокомплексов или
комплексов этих металлов с анионом сульфаминовой кислоты, которые имеют
различную подвижность. Концентрация ионов, оказавшихся на поверхности, не
пропорциональна содержанию соответствующих металлов в сплаве.
Приведенная схема позволяет объяснить непропорциональность содержания
металлов в сплаве их концентрациям в электролите. В результате указанных
реакций образуется сплав, по электрохимическим характеристикам
расположенный между чистыми металлами. Медленной стадией процесса
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 109 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама