Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 100

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 124 >> Следующая


Продолжительное нагревание приводит к образованию сильносшитых нерастворимых и неплавких резитов. Нагревайте образец смолы в пробирке до IOO0C до тех пор, пока не образуется очень твердый продукт, который извлекают, разбив пробирку. Сравните растворимость резита и резола в спирте. При добавлении таких наполнителей, как опилки, известь, красители и т. д., резол можно приготовить в виде формовочного материала, который можно прессовать под давлением.

4.1.5. Карбамидо- и меламиноформальдегидные олигомеры [20]

4.1.5.1. Карбамидоформальдегидные олигомеры

В зависимости от условий реакции (рН среды, температуры, продолжительности реакции, мольного соотношения компонентов) при поликонденсации карбамида с формальдегидом образуются продукты различного строения с разными свойствами. При поликонденсации в щелочной среде образуются в основном соединения, содержащие метилольные группы. Кроме того, появляются эфирные группы, особенно при нагревании. Было доказано, что основными

13*

211 продуктами такой поликонденсации является моно- и диметилол мочевина:

он-

NH2-C-NH2 + CH2O

NH2-C-NHCH2OH и HOCH2NH-C-NHCH2OH

Il

Il

Il

О

о

о

Присутствие три- и тетраметилолмочевины до сих пор окончательно не доказано. Эти полупродукты растворимы в воде и спирте. При дальнейшей поликонденсации и при удалении воды они превращаются в легкорастворимые высокомолекулярные соединения, которые при сшивании переходят в нерастворимое состояние. Строение сшитых (отвержденных) карбамидоформальдегидных смол еще полностью не установлено.

Растворимые метилолсодержащие соединения перед отверждением (сшиванием) могут быть химически модифицированы путем взаимодействия с монофункциональными соединениями (например, с целью введения простых или сложноэфирных групп). Тем самым оказывается возможным существенно изменить свойства не только конечных сшитых продуктов, но и исходных материалов. Например, при частичной этерификации метилольных соединений бутанолом образуются продукты, растворимые в неполярных растворителях (например, в толуоле), но сохраняющие способность к сшиванию в отсутствие сшивающих агентов.

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако рН реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как рН раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 0C), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140°С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких

212 температурах. Каталитическое сшивание (кислотное отверждение) проводят в присутствии свободных кислот (например, фосфорной кислоты) или соединений, кислотные свойства которых проявляются при нагревании (скрытые отвердители). Для этого применяют натриевые соли галогенкарбоновых кислот, эфиры фосфорной кислоты, хлорид аммония или гидрохлорид пиридина. Так, при добавлении больших количеств фосфорной кислоты (рН^2) сшивание происходит уже при комнатной температуре (клей, застывающий на холоду). Все реакции сшивания карбамидоформальде-гидных смол протекают вследствие дальнейшей поликонденсации гидроксимстильных соединений, сопровождающейся выделением воды. При отверждении больших формованных кусков удаление воды может вызвать появление гетерогенностей и разложение. Эти осложнения можно устранить введением наполнителей, поглощающих воду, таких, как целлюлоза или другие полиспирты (см. опыт 4-14).

Опыт 4-14. Поликонденсация карбамида с формальдегидом

В трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, нагревают 243 г 37% -ного водного раствора формальдегида (3 моля) до 50 °С, а затем растворяют в нем 120 г (2 моля) карбамида. После добавления 10 мл конц. раствора аммиака раствор нагревают до 85 °С. Через 20 мин раствор мутнеет, и вязкость возрастает, в то время как рН понижается до 5. Через 1 ч нагревание прекращают и отбирают небольшой образец для проверки растворимости, продукта поликонденсации в воде.
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама