Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 103

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 97 98 99 100 101 102 < 103 > 104 105 106 107 108 109 .. 124 >> Следующая


Приготовление раствора из едкого натра и серы. В смеси 300 г 40%-ного раствора NaOH (3,0 моль) и 120 мл воды растворяют при перемешивании 160 г порошковой серы (5 г-атомов) при 90—95 °С.

Получение полиалкиленсульфида. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мощной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 290 г одного из описанных выше растворов тетрасульфида натрия (0,5 моля). К этому раствору при перемешивании одновременно добавляют раствор 3 г кристаллического хлорида магния в 10 мл воды и 7,5 мл 2 н. едкого натра. Поддерживая температуру реакционной смеси на уровне 50—60 °С, в течение 2 ч по каплям добавляют 40 г (0,40 моля) 1,2-дихлорэтана. После этого смесь нагревают еще 2 ч при 70—80 °С, охлаждают и получившуюся дисперсию выливают в воду (1 л). Полиалкиленсульфид отделяют и очищают от хлорида натрия и непрореагировавшего тетрасульфида натрия многократным промыванием водой, центрифугированием и декантацией. Дисперсию, полученную после очистки, подкисляют 5 мл конц. HCl, которая вызывает коагуляцию и осаждение полимера в виде пористой массы. После фильтрования на воронке Бюхнера желто-белый полимер с неприятным запахом сушат в вакууме над Р2О5. Сухой продукт частично растворим в сероуглероде и набухает в четыреххлористом углероде и бензоле. Он размягчается при 130 °С.

4.1.7. Полисилоксаны [23, 24]

Полисилоксаны*, или кремнийорганические полимеры содержат силоксановую связь —Si—О—Si—. В общем виде строение линейного полисилоксана можно представить следующим образом:

RRRR

-Si-O-

I

R

-O-Si-O—

-Si-O-Si-

і І І

где R — алкил или а рил

По своим свойствам полисилоксаны занимают промежуточное положение между чисто органическими полимерами и неорганическими силикатами. Изменяя природу заместителей, свойства поли-силоксанов можно смещать в ту или иную сторону. В промышленности наиболее широко применяются полисилоксаны с метальными заместителями. Для получения полисилоксанов используют различные силаны (например, R2SiCb или RSiCls). Сначала силаны гид-ролизуются до соответствующих силанолов, которые очень нестабильны и легко конденсируются с выделением воды и образованием линейных полимеров:

пС\-

-Si-I

R

-Cl

H2O

R I

HO-Si-

I

R

-ОН

—(H-I)H2O

> HO-

" R I

-Si-O-. і .

-H

* Обычно в промышленности используют термин «силиконы» (силиконовые масла, силиконовые каучуки и т. д.).

217 Линейные полисилоксаны, образованные в результате гидролиза дихлореиланов, имеют относительно низкие молекулярные массы, однако при дополнительном нагревании они могут конденсироваться дальше за счет взаимодействия концевых ОН-групп.

Так как Si(R)2—О-группы склонны к образованию циклических соединений, то кроме линейных силоксанов продуктами гидролиза дихлореиланов являются также циклические олигосилоксаны, содержащие в кольце от 3 до 9 Si—О-групп. В соответствующих условиях реакции получаются только циклические соединения (см. раздел 4-17). Циклические силоксаны могут превращаться в высокомолекулярные линейные продукты либо при полимеризации с раскрытием цикла, либо при катионной (>в присутствии кислот Льюиса), либо при анионной (в присутствии щелочей) полимеризации:

Наиболее удобны в этом отношении тримерные и тетрамерные ди-метилсилоксаны (см. опыт 4-17).

Полисилоксаны, полученные анионной полимеризацией, характеризуются более высокой молекулярной массой, чем синтезированные катионной полимеризацией. Полимеризация с раскрытием цикла в присутствии катионных инициаторов позволяет вводить стабильные концевые группы (если ее проводят с соответствующими агентами передачи цепи). Таким образом, полисилоксаны с три-метилсилильными концевыми группами получают катионной полимеризацией октаметилциклотетрасилоксана в присутствии гекса-метилдисилоксана в качестве агента передачи цепи:

H3C CH3

—Si—О—Si—О—Si—О—Si—О— •

CH3 CH3 CH3 CH3

H3C CHj

O-Si

H3C CH3

CH8 - CH3 - CH3

I I I

-^ CH3-Si-O- —Si—O— —Si-CHj

I I I

CH3 _ CH3 _ 4п CH3

ІЗ

218 Низкомолекулярные полисилоксаны с триметилсилильными концевыми группами можно также получить гидролитической деструкцией высокомолекулярных полисилоксанов с концевыми ОН-груп-пами, катализируемой кислотой в присутствии гексаметилдиси-локсана (равновесная реакция; см. опыт 4-18). Полисилоксаны, не имеющие концевых ОН-групп, не способны к дальнейшей поликонденсации при нагревании, поэтому их молекулярные массы не изменяются при повышенных температурах, что очень важно для практического применения силиконовых масел.

Низкомолекулярные полисилоксаны представляют собой масло-или воскоподобные вещества, в то время как высокомолекулярные продукты очень эластичны: путем сшивания их можно превратить в силиконовый каучук. На практике силиконы сшивают перекисями (см. опыт 4-17), которые, по-видимому, отрывают атомы водорода от метальных групп, образуя углеводородные радикалы вдоль макромолекулы полисилоксана. При рекомбинации углеводородных радикалов различных макромолекул происходит сшивание за счет образования С—С-связей.
Предыдущая << 1 .. 97 98 99 100 101 102 < 103 > 104 105 106 107 108 109 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

Магазин межкомнатных дверей rapiddoors.ru.