Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 104

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 98 99 100 101 102 103 < 104 > 105 106 107 108 109 110 .. 124 >> Следующая


Опыт 4-17. Полимеризация с раскрытием цикла олигосилоксана с образованием линейного высокомолекулярного полисилоксана с гидроксильными концевыми группами. Отверждение полимера

A. Получение октаметилциклотетрасилоксана

В капельную воронку, снабженную хлоркальциевой трубкой, помещают 200 г диметилдихлорсилоксана и медленно при перемешивании приливают его к 600 мл воды. После добавления 200 мл эфира органический слой отделяют от водного, дважды промывают дистиллированной водой и сушат над сульфатом магния. Эфир отделяют вакуумной перегонкой. Маслянистый остаток, состоящий преимущественно из циклических олигосилоксанов, фракционируют перегонкой. После отгонки некоторого количества (около 0,5%) гексаметилциклотрисилокса-на (т. кип. 134 °С, т. пл. 64 °С) отгоняется октаметилтетрасилоксан (т. кип. 175 °С, 74 °С при 20 мм рт. ст., т. пл. 17,5 °С).

Выход составляет около 40%. При температурах около 200°С и выше отгоняется пентамер (т. кип. 101 °С при 20 мм рт. ст.) и гексамер (т. кип. 128 °С при 20 мм рт. ст.).

Остаток представляет собой вязкое масло, состоящее из более высокомолекулярных продуктов. Нагреванием этого масла до 400 °С можно выделить другую группу циклических олигомеров, в основном тримеры и тетрамеры. Для этого колбу перегонного аппарата нагревают до 400—500 °С, пропуская через систему слабый ток азота. Полученный дистиллят фракционируют так, как описано выше.

Б. Полимеризация олигосилоксана

Навеску 60 г предварительно перегнанного октаметилциклотетрасилоксана смешивают с 30 мг хорошо растертого едкого кали в колбе Эрленмейера емкостью 250 мл. Колбу нагревают на масляной бане до 140 °С. Возрастание вязкости можно наблюдать при медленном перемешивании. Через 20—30 мин половину сиропообразной жидкости отбирают и обрабатывают в соответствии с пунктами В и Г, Остаток реакционной смеси нагревают еще 2—3 ч для превращения ее в пластичную, похожую на замазку массу. При охлаждении получается кау-чукоподобный полимер; его выход составляет 90—95%.

B. Горячее отверждение каучукоподобного полимера

Приготовленный полисилоксан растворим в бензоле и толуоле. Горячим

отверждением его можно перевести в нерастворимый продукт — силиконовый каучук. Для этого смешивают в небольшом смесителе 10 г полимера с 10 г порошка кварца (или 7,5 г растолченного кизельгура) и 0,6 г перекиси 2,4-дихлор-

219 бензоила (50%-ный раствор в силиконовом масле). Без смесителя перемешивание полимера с другими ингредиентами оказывается неудовлетворительным и длительным процессом. Смесь нагревают в печи при IlO0C в течение 10 мин. Проверьте растворимость исходной смеси и конечного продукта в бензоле.

Г. Холодное отверждение сиропообразного полимера при комнатной температуре

Навеску 10 г сиропообразного полисилоксана, полученного по методике, описанной в пункте Б, растирают в ступке с 5 г порошкообразного кварца или кизельгура; вязкий сироп переливают в стакан и смешивают с 0,3 г тетраэтилси-ликата (сшивающий агент) [25] и 0,3 г дибутилоловодилаурата (катализатор). Масса отверждается в течение 1—2 ч с образованием эластичного силиконового каучука. Такой каучук сохраняет свою эластичность в необычайно широком температурном интервале (от —90 до +300°С); он обладает высокой стойкостью по отношению к атмосферным воздействиям.

Опыт 4-18. Равновесная деструкция силиконового каучука с образованием продукта с триметилсилильными концевыми группами (силиконового масла)

Навеску 10 г каучукоподобного полимера, полученного в опыте 4-17 (пункт Б), растворяют в 20 г толуола; к вязкому раствору прибавляют 0,5 г 96%-ной серной кислоты и 0,2 г гексаметилдисилоксана [26]*. Смесь перемешивают до йолного растворения. После добавления 0,3 мл воды смесь перемешивают еще 2 ч. Раствор промывают водой в делительной воронке до нейтральной реакции промывных вод. После отгонки толуола остается прозрачное жидкое масло, выход которого составляет 70%.

4.1.8. Циклополиконденсация

При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. При этом получаются макромолекулы, содержащие карбо- или гетероциклические основные цепи [27—29]. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. На первой стадии можно использовать любую полиреакцию.

4.1.8.1. Комбинация полимеризации с поликонденсацией

Примером такого процесса является свободнорадикальная полимеризация метилвинилового кетона с последующей циклической конденсацией полиметилвинилового кетона, которая приводит к образованию лестничного полимера с карбоциклической основной цепью. Первую реакцию — свободнорадикальную полимеризацию проводят по стандартной методике при температурах ниже 80 °С; вторую реакцию — циклическую поликонденсацию — при 3000C:
Предыдущая << 1 .. 98 99 100 101 102 103 < 104 > 105 106 107 108 109 110 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама