Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 106

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 124 >> Следующая


Опыт 4-19. Получение полидиметилфениленового эфира

Поли-2,6-диметил-п-фениленовый эфир можно получить при комнатной температуре дегидрогенизацией 2,6-диметилфенола кислородом в присутствии хлорида меди и пиридина в качестве катализатора. Реакция протекает по ступенчатому механизму и включает образование фенолятного комплекса, который впоследствии дегидрогенизируется [32, 33]:

/CH3 _/CH3 _ ,CH3 ^CH3

/Ч-он +/VOH +/Ч-ОН +/Л-ОН+.-.

с\ уРУ

CH3 xCH3 xCH3 xCH3

-лН20

CU4

CY vPy +л1/202

/CH3 /CH3 /CH3 /CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

Опыт проводят в трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, капилляром для газа и термометром. В колбу помещают 0,4 г хлорида меди в смеси со 100 мл хлороформа и 20 мл пиридина. Кислород пропускают через раствор при непрерывном перемешивании. Через 10—20 мин образуется прозрачный темно-зеленый раствор. К этому раствору добавляют 10 г (0,082 моля) чистого 2,6-диметилфенола и непрерывно перемешивают, продолжая пропускать кислород через раствор. В процессе добавления диметилфенола температура раствора медленно повышается до 40 °С, и цвет смеси изменяется до желто-коричневого. Спустя 30 мин вязкий раствор наливают в 1 л метанола, содержаще-

224 го 10 мл конц. HCl для разрушения медного комплекса. Полимер промывают метанолом и переосаждают из хлороформа (100 мл) метанолом (1 л +10 мл конц. HCl). Выход количественен. При введении больших количеств реагентов температуру можно поддерживать постоянной, используя внешнее охлаждение. Для получения высокомолекулярного продукта реакцию следует проводить при температуре около 30 °С. Молекулярная масса полимера возрастает с увеличением концентрации диметилфенола.

Температура размягчения полидимегилфенилового эфира лежит около 250 °С, он растворим в хлорированных углеводородах (например, хлороформе, четыреххлористом углероде и тетрахлорэтане), а также в нитробензоле и толуоле. Определите характеристическую вязкость полимера в хлороформе при 25 °С.

Для приготовления пленки спрессуйте 2 г полимера в течение 5 мин между двумя металлическими пластинками, нагретыми до 320 °С (см. раздел 2.4.2.1). После охлаждения металлических пластин пленку можно вынуть.

4.2. СТУПЕНЧАТАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

В противоположность поликонденсации ступенчатая полимеризация протекает без выделения побочного продукта; связывание мономерных звеньев сопровождается в этом случае передачей атома водорода (см. уравнение реакции образования полиуретана из дио-ла и диизоцианата в разделе 4.2.1). Как и поликонденсация, ступенчатая полимеризация представляет собой ступенчатый процесс, состоящий из отдельных независимых стадий. Поэтому средняя молекулярная масса образующегося полимера непрерывно возрастает в процессе реакции. Олигомерные и полимерные продукты, образующиеся на каждой стадии, содержат те же функциональные группы, что и исходный мономер. Эти продукты можно выделить» причем их реакционная способность не уменьшается (в отличие от продуктов полимеризации). Ступенчатая полимеризация подчиняется тем же кинетическим закономерностям, что и равновесная поликонденсация [см. уравнения (4.1) — (4.4) в разделе 4.1]. Аппаратурное оформление в основном то же самое.

4.2.1. Полиуретаны [34—37]

Полиуретаны представляют собой полимеры, макромолекулы которых содержат уретановые группы. Их получают преимущественно реакцией би- или полифункциональных оксисоединений с би- или полифункциональными изоцианатами*:

ttHO~(CH2b-OH + пО=C=N— (CH2)y—N-C=O

HO-(CH2)a-O-

_C_N-(CH2) ^r-N-С—О—(CH2)

-C-NH-(CH2) y-N -C-O

/1-і О

ОН но

Эта реакция протекает легко и с количественным выходом. Она может сопровождаться побочными реакциями [38], в результате которых образуются также амидные, карбамидные, биуретановые, аллофонатные и изоцианатные группы. Иногда такие побочные реакции оказываются желательными (см. раздел 4.2.1.2).

* См. опыт 4-11

получение полиуретанов по реакции поликонденсации.

15—732

225 Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже: в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп; расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100°С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пе-нопластов.

Для получения полиуретанов очень важна реакционная способность диизоцианатов [39]. Ароматические диизоцианаты более ре-акционноспособны, чем алифатические; диизоцианатные группы при первичном атоме углерода реагируют быстрее, чем группы при вторичном или третичном атоме. Наиболее распространенными в промышленности и легкодоступными диизоцианатами являются гексаметилен-1,6-диизоцианат, дифенилметан-4,4'-диизоциа-нат, нафтилен-1,5-диизоцианат и смесь толуол-2,4-диизоцианата и толуол-2,6-диизоцианата (80 :20).
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама