Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 107

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 101 102 103 104 105 106 < 107 > 108 109 110 111 112 113 .. 124 >> Следующая


Как уже упоминалось, уретаны разлагаются при нагревании с образованием изоцианатов и оксисоединений, причем температура разложения зависит от состава уретана. Эту особенность уретанов используют в том случае, когда полимерные оксисоединения реагируют с «защищенными» диизоцианатами, такими, как диуретаны ароматических диизоцианатов и фенолов, которые разлагаются с выделением исходных компонентов при низких температурах: 150—180 0C. Такие диуретаны можно смешивать с полимерными оксисоединениями при комнатной температуре (они хранятся без изменения). При нагревании диизоцианат выделяется и реагирует с гидроксильными группами с образованием уретановых групп большей стабильности, тогда как фенол отгоняется.

Взаимодействие изоцианатов с оксисоединениями ингибируется кислотами (например, HCl или я-толуолсульфокислотой), а ускоряется основными соединениями (например, четвертичными аминами, пиридином, Ы^-диметилбензиламином, и прежде всего N,N-эндоэтиленпиперазином), солями некоторых металлов и металло-органическими соединениями (например, нитрат висмута, ацетил-ацетонат цинка, дибутилоловодилаурат). Эти катализаторы часто эффективны в количествах, меньших 1%.

4.2.1.1. Получение линейных полиуретанов

Реакция между диоксисоединениями и диизоцианатами протекает при смешении и слабом нагревании компонентов. Линейные полиуретаны с молекулярными массами до 15 000 получают именно та-

226 ким методом при определенных условиях (см. раздел 4.2.1). Как и в случае полиамидов и полиэфиров, температуры размягчения алифатических полиуретанов зависят от числа атомов углерода между функциональными группами. Полиуретан, полученный из бутандиола-1,4 и гексаметилен-1,6-диизоцианата, имеет промышленное значение, обусловленное его высокими показателями свойств, например высокой температурой плавления (около 184 °С) и большей, чем у найлона 6,6, стойкостью к гидролизу. Реакцию можно проводить как в расплаве, так и в растворе.

При проведении реакции в расплаве к тщательно очищенному и высушенному гликолю по каплям при сильном перемешивании добавляют диизоцианат. Для поддержания постоянной температуры следует тщательно контролировать количество добавляемого диизоцианата и, если необходимо, охлаждать систему снаружи (теплота реакции 33,6 ккал/моль уретановых групп). Так как реакция в расплаве проводится при относительно высоких температурах и, более того, в результате разложения образующегося полиуретана под действием диизоцианата могут легко протекать побочные процессы (см. раздел 4.2.1), то линейные высокомолекулярные полиуретаны лучше получать в растворе. Наиболее пригодны для этой цели такие инертные растворители, как толуол, ксилол, хлорбензол и о-дихлорбензол. Обычно реакцию проводят, медленно добавляя диизоцианат к раствору гликоля, при определенной температуре (точку кипения растворителя выгодно выбирать в качестве температуры реакции). Образующийся полимер часто выпадает в осадок из реакционной смеси, т. е. в этом случае он менее склонен к побочным реакциям, чем в расплаве.

Линейные полиуретаны можно также получать поликонденсацией диаминов с бисхлорпроизводными (см. раздел 4.1.3).

Опыт 4-20. Получение линейного полиуретана из бутандиола-1,4 и гексаме-тилен-1,6-диизоцианата в расплаве

В сухую трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную стеклянной или металлической мешалкой, капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления, хлоркальциевой трубкой и капилляром для продувки азота, помещают 22,5 г (0,25 моля) чистого бутандиола (т. пл. 19,7 °С, т. кип. 120 °С при 10 мм рт. ст.). Систему вакуумируют и заполняют азотом. В токе азота содержимое колбы нагревают до 55 °С и при сильном перемешивании вводят по каплям 42 г (0,25 моля) хорошо очищенного гексаметилендиизоцианата (т. кип. 122—125 °С при 10 мм рт. ст.) в течение 60 мин. При добавлении диизоцианата лучше руководствоваться следующей системой (реакционную смесь нагревают до нужных температур на масляной бане):

Объем добавляемого диизоцианата, мл

Продолжительность добавления, мин

Tt 0C

5 10 20 25 30 42

12

24 35 45 50 55

95 125 145 165 190 200

13*

227 После введения всего гексаметилендиизоцианата температура реакционной смеси немного понижается. Реакцию ведут еще в течение 15 мин при 195 °С, а затем расплав полиуретана переливают в стакан или в фарфоровую чашку, где он отверждается. Полиуретан, полученный на основе бутандиола и гексаметилендиизоцианата, плавится при 181—183 °С и растворяется в ж-крезоле и формамиде. Сравните характеристическую вязкость и цвет полученного полимера с полимером, синтезированным методом осадительной ступенчатой полимеризации.

Опыт 4-21. Получение линейного полиуретана из бутандиола-1,4 и гексаме-тилен-1,6-диизоцианата в растворе (осадительная ступенчатая полимеризация)

В сухую трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с осушителем и капилляром для пропускания азота, помещают 225 г (0,25 моля) чистого бутандиола, 42 г (0,25 моля) чистого гексаметилендиизоцианата и 125 мл безводного хлорбензола.
Предыдущая << 1 .. 101 102 103 104 105 106 < 107 > 108 109 110 111 112 113 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама