Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 108

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 102 103 104 105 106 107 < 108 > 109 110 111 112 113 114 .. 124 >> Следующая


Колбу вакуумируют и насыщают азотом, затем осторожно нагревают на масляной бане при пропускании слабого тока азота. При температуре около 95 0C реакционная смесь, вначале мутная, становится прозрачной. Начиная с этого момента, температура повышается достаточно быстро и может превысить температуру масляной бани. Через 15 мин после начала кипения (132 °С) раствор постепенно становится опять мутным (о чем свидетельствует голубой оттенок поверхности реакционной смеси и стенок сосуда), пока, наконец, высокомолекулярный полиуретан не осядет в виде порошка. Для полноты реакции нагревание продолжают еще 15 мин. После охлаждения порошок полиуретана фильтруют на воронке Бюхнера (если раствор фильтруется при 100°С, около 1—3% низкомолекулярного полимера остается в растворе и может быть выделено при осаждении метанолом). Полимер отделяется от адсорбированного хлорбензола перегонкой с водяным паром.

При этом получается 62 г (96%) белого порошка с т. пл. 181—183 0C.

Сравните вязкость и цвет продукта с полиуретаном, полученным в расплаве (опыт 4-20).

4.2.1.2. Получение разветвленных и сшитых полиуретанов

Наиболее распространенными методами синтеза разветвленных и (или) сшитых полиуретанов являются следующие.

1. Взаимодействие диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух гидроксильных групп в молекуле.

Степень сшивания в этом случае зависит в основном от строения и природы полиоксисоединений. Этот способ обычно применяется при приготовлении лаков (реакция диизоцианатов при низкой температуре в безводных растворителях, таких, как бутилацетат) или формовочных деталей (обычно при применении «защищенных» диизоцианатов при повышенных температурах).

2. Взаимодействие линейных полиуретанов, содержащих либо гидроксильную, либо изоцианатную концевые группы, с соответствующими бифункциональными соединениями.

Этот метод впервые был применен при синтезе полиуретановых эластомеров [40]. Он состоит из двух стадий. На первой стадии тщательно очищенный, относительно низкомолекулярный простой или сложный алифатический полиэфир, содержащий концевые гидр-оксильные группы, реагирует с избытком диизоцианата. При этом около двух-трех линейных молекул диола сшиваются друг с другом, начиная «рост цепи» с образованием линейных полимерных цепей, которые содержат некоторое количество уретановых групп

228 и концевые изоцианатные группы. Удобными исходными соединениями являются, например, полиэфиры из этиленгликоля и ади-пиновой кислоты или политетрагидрофуран с молекулярной массой около 2000. Концевые гидроксильные группы этих соединений реагируют затем с реакционноспособными диизоцианатами, такими, как нафтилен-1,5-диизоцианат, фенилен-1,4-диизоцианат или ди-фенилметан-4-4'-диизоцианат.

На второй стадии полученные линейные полиэфируретаны могут сшиваться водой, гликолем или диамином. Если в качестве сшивающего агента использовать воду, то две полимерные цепи с изоцианатными концевыми группами связываются вместе, образуя линейные карбамидные мостики (с выделением двуокиси углерода):

OCN---------NCO OCN---------NCO OCN---------NCO

H2O H2O

—2СОо

HH HH

OCN---------N-C-N------ • - -N-C-N------- -NCO

U Ii

О о

По-видимому, сшивание происходит за счет взаимодействия водородных атомов карбамидных мостиков с концевыми изоцианатными группами исходного полимера с образованием биуретано-вых групп:

-N-С-N-. I I H

H

NCO

NCO

О

Il

.-N-C-N-.

I I H H

О H

Il I -N-С—N-.

и

I

NH I

I

NH I

C=O I

—N-C—N—

Il I О H

Развитие цепи и сшивание с гликолями или диаминами протекает по такой же схеме (но без выделения двуокиси углерода). При сшивании гликолем рост цепи происходит вначале за счет образования уретановых мостиков, которые в реакции сшивания взаимодействуют с концевыми изоцианатными группами с образо-

229 ванием аллофонатных групп. Использование диамина в качестве сшивающего агента приводит к росту полимерных цепей через карбамидные мостики, а последующее сшивание протекает точно так же, как это было показано для реакции сшивания с помощью воды.

Гликоли и диамины играют важную роль в качестве сшивающих агентов в производстве полиуретановых эластомеров. Выделяющаяся двуокись углерода используется как вспениватель. Свойства полиуретанов, полученных этим методом, зависят как от природы исходных соединений, так и от условий реакции.

Эластичные пенопласты получаются при небольшой степени сшивания. В этом случае удобными диоловыми компонентами являются линейные простые или сложные полиэфиры с относительно высокой молекулярной массой и низким гидроксильным числом (40—60).

Жесткие пенопласты получаются при увеличенной степени сшивания (за счет использования короткоцепных или разветвленных полифункциональных спиртов, таких, как продукты присоединения окиси пропилена к полифункциональным спиртам с піфоксиль-ными числами от 300 до 600). Удобным диизоцианата компонентом является смесь 2,4- и 2,6-изомеров толуолдиизоцианата (80:20), которая широко используется в технике. Если пенообра-зование должно происходить при комнатной температуре и особенно если используют соединения со вторичными ОН-группами (полипропиленгликоли), то обычно применяют катализатор. На однородность и размер закрытых и открытых пор пенопластов может влиять введение таких добавок, как эмульгаторы и стабилизаторы. Эмульгаторы (например, натриевые, кальциевые и цинковые соли длинноцепочечных жирных кислот) обеспечивают гомогенное вспенивание за счет равномерного распределения воды внутри реакционной смеси. Стабилизаторы (силиконовые масла) предотвращают разрушение ячеистой структуры на начальной стадии реакции.
Предыдущая << 1 .. 102 103 104 105 106 107 < 108 > 109 110 111 112 113 114 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама