Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 109

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 124 >> Следующая


В лабораторных опытах вполне достаточно тщательно перемешивать отдельные компоненты. Для получения гомогенных пенопластов с оптимальными свойствами реагенты и добавки необходимо тщательно взвешивать. На практике смешивание проводят с помощью специального дозатора.

Опыт 4-22. Получение эластичных пенополиуретанов

В стакане емкостью 600 мл деревянной палочкой в течение 1 мин тщательно перемешивают 100 г полиэфира с гидроксильным числом 60 (см. опыт 4-01) и 35 г смеси 2,4- и 2,6-изомеров толуолдиизоцианата (65:35). После этого при сильном перемешивании добавляют смесь следующих веществ: 1 г Ы,М-диметил-бензиламина, 2 г 50%-ного водного раствора неионного эмульгатора, 1 г 50%-ного водного раствора лаурилсульфата натрия, 0,25 г полидиметилсилокса-на и 1 г воды. После перемешивания в течение 20—30 с уже вспенившуюся смесь быстро переливают в сосуд объемом не менее 2 л, содержащий бумажную прокладку. Через 1 мин образование пены практически заканчивается. Через 20—30 мин (в зависимости от температуры) поверхность полиуретановой пены

230 перестает быть липкой. Эластичную пену (полный объем около 1500 см3) можно отделить от бумажной прокладки и подвергнуть механической обработке.

Опыт 4-23. Получение жестких пенополиуретанов

В стакане емкостью 600 мл деревянной палочкой перемешивают 110 г силь-норазветвленного полиэфира с гидроксильным числом около 350 (см. опыт 4-016) и 85 г смеси 2,4- и 2,6-изомеров толуолдиизоцаната (65:35). Затем добавляют смесь 3 г неионного поверхностно-активного вещества и 2 г лаурилсульфата натрия в воде. Смесь перемешивают до появления пены. Сразу после этого ее переливают в бумажный пакет с плоским дном (минимальный объем 1 л). Через 1 ч из бумажного пакета можно извлечь жесткую хрупкую пену (полный объем пены около 1 л).

4.2.2. Эпоксидные смолы [41]

Под эпоксидными смолами обычно понимают продукты реакции полифункциональных гидроксилсодержащих соединений с эпихлор-гидрином в щелочной среде. В простейшем случае 2 моля эпихлор-гидрина реагируют с 1 молем бисфенола А, например:

CH3

ClCH2-CH-CH2 + НО ——С—$ V-

-OH +

О

CH3

+ H2G-

-CH-CH2Cl

о

CH3

Cl ОН CH5

O-CH2-CH-CH2

I I ОН Cl

NaOH -

-HCl

CH3

H2C-

-CH-CH2-О—CH2-CH

О , CH

о

-CH2

I

За счет взаимодействия диэпоксида (I) с бисфенолом образуются продукты с большими молекулярными массами:

CH3

H2C--CH-CH2--O-Q-C-Q-O-CH-CH2

CH3 ОН

CH3

--сн^сн2-о-Г\-с-ГЛ-о —

V/ I \=/

0 IT CH3

о

CH2

При этом могут протекать побочные реакции. Так, молекула бисфенола может связываться только с одной эпоксигруппой либо некоторые эпоксигруппы могут гидролизоваться таким образом, что число гидроксильных групп не будет соответствовать формуле II.

231 Первая и вторая реакции могут протекать либо параллельно, либо последовательно. Если с самого начала реакцию проводить в щелочной среде (например, добавляя требуемое количество эпи-хлоргидрина к смеси гидроксилсодержащего компонента и экви-мольное количество водной щелочи при 50—100°С), первая и вторая реакции идут параллельно (опыт 4-24). Если гидроксилсодер-жащее соединение реагирует с эпихлоргидрином в безводной среде в присутствии кислого катализатора, то образуется только хлор-гидрин, который затем на второй стадии при добавлении экви-мольного количества щелочи переходит в эпоксисоединения (опыт 4-25).

Условия реакции заметно влияют на строение и молекулярную массу образующейся эпоксидной смолы. Большой избыток эпихлор-гидрина (около 5 молей на 1 гидроксильную группу фенола) вызывает предпочтительное образование концевых эпоксигрупп; однако молекулярная масса, а с ней и температура размягчения пол. щ мера уменьшаются с увеличением избытка эпихлоргидрина. Кроме того, важны соотношение реагентов и температура реакции: высокие температуры способствуют вторичным процессам, таким, как гидролитическое расщепление эпоксигрупп, что приводит к появлению дополнительного количества гидроксильных групп.

Наиболее важные в промышленном отношении эпоксидные смолы получают из 2,2-бис(д-оксифенил) пропана (бисфенол А) и эпихлоргидрина. Их молекулярные массы колеблются от 450 до 4000 (что соответствует изменению п в формуле II от 1 до 12), а температуры размягчения лежат между 30 и 155 °С. Такие эпоксидные смолы еще растворимы, однако их можно перевести в нерастворимое и неплавкое состояние путем последующего сшивания (отверждения).

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олиго-функциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе*. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы; такими ве-
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама