Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 110

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 124 >> Следующая


* Часто гидроксильные группы также участвуют в реакциях сшиваниш эпоксидных смол.

232 ществами являются, например, маловязкие моно- и дизпоксиды или алилглициновый эфир.

Большинство реакций сшивания начинается только при повышенных температурах, поэтому смеси эпоксидной смолы и сшивающего агента можно хранить при комнатной температуре. На практике в качестве сшивающих агентов чаще всего используются многоосновные карбоновые кислоты, их ангидриды и амины. Если карбоновые кислоты реагируют достаточно быстро только при температурах около 180 °С, то ангидриды кислот (например, ангидрид фталевой кислоты) эффективно сшивают уже при IOO0C, особенно в присутствии каталитических количеств третичного ами-йа. Оптимальное сшивание происходит при соотношении, примерно равном Ч2 моля ангидрида на моль эпоксидных групп.

Реакция сшивания с аминами происходит либо каталитически с третичными аминами (например, с Ы,Ы-диметилбензиламином), либо при повышенных температурах при взаимодействии экви-мольных количеств эпоксидов с первичными или вторичными оли-гоаминами. Такие реакции используются очень широко. В качестве катализаторов применяются вещества, способные к образованию водородных связей (вода, спирты, фенолы, карбоновые кислоты и т. д.). Наиболее предпочтительное соотношение амина и эпоксида устанавливается эмпирически для каждого конкретного случая.

В сшитом состоянии эпоксидные смолы стойки к действию химических реагентов и растворителей и обладают хорошими электрическими свойствами. Благодаря этому они используются в качестве лаков и покрытий. Эпоксидные смолы являются также прекрасными клеями для большинства пластмасс, дерева и металлов («двухкомпонентные адгезивы»).

Опыт 4-24. Получение эпоксидных смол из бисфенола А и эпихлоргидрина в одну стадию

А. Приготовление эпоксидной смолы с молекулярной массой 900

Трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мощной мешалкой (эффективное перемешивание необходимо, так как система становится гетерогенной в ходе реакции), термометром и обратным холодильником, помещают под тягу*. В колбе смешивается 45,6 г (0,2 моля) чистого бисфенола А (перекристаллизованного из разбавленной уксусной кислоты) с раствором 15 г NaOH {0,375 моля) в 150 мл воды. Реакционную смесь нагревают до 50 0C на масляной бане при сильном перемешивании в течение 10 мин. Затем 29,0 г (0,314 моля) свежеперегнанного эпихлоргидрина приливают к исходной смеси (мольное соотношение эпихлоргидрина и бисфенола А составляет 1,57), температуру повышают до 95 °С в течение 20 мин и поддерживают ее постоянной еще 40 мин. Температура не должна превышать 95 °С, так как при более высоких температурах возможность протекания побочных реакций увеличивается. После

* Порошок бисфенола А и эпихлоргидрин вызывают воспаление слизистой оболочки глаз и дыхательной системы. Кроме того, адсорбируясь на коже, эпихлоргидрин вызывает отравление. Поэтому необходимо избегать прямого контакта с этим веществом; при попадании на кожу эпихлоргидрин следует смыть большим количеством воды. (Необходимо надеть защитные очки и перчатки.)

233 этого холодильник убирают, а мешалку выключают, чтобы смола могла осесть. Верхний прозрачный водный слой осторожно сливают и смолу тщательно перемешивают с дистиллированной водой при 90 °С при температуре бани 80—95 °С, После осаждения водный слой опять сливают.

Операцию промывки проделывают несколько раз пока на 100 мл промывной воды не будет расходоваться при титровании менее 0,15 мл 0,1 н. HCl (индикатор — метиловый красный). Для удаления окклюдированной воды промытую сг Ду нагревают при умеренном перемешивании при 150 °С в течение 30 мин (в процессе такой обработки она становится прозрачной). Затем смолу помещают в фарфоровую чашку, где она затвердевает.

Твердая эпоксидная смола с молекулярной массой около 900 (ti-2 в формуле II) размягчается при 70 °С. Эпоксидное число* равно приблизительно 0,2. Соответственно смола содержит 1,8 эпоксидной группы в молекуле (эквивалентная масса 500). Она растворяется, например, в ароматических углеводородах, тетрагидрофуране, хлороформе.

Б. Приготовление эпоксидной смолы с молекулярной массой 1400

Навеску 45,6 г (0,2 моля) бисфенола А, 11,1 г (0,28 моля) (растворенного в 112 мл воды) и 22,6 г (0,245 моля) эпихлоргидрина смешивают в тех же условиях, что и в описанном выше опыте А.

Так как мольное соотношение эпихлоргидрина и бисфенола А, равное 1,22 меньше, чем в опыте А, то образующаяся эпоксидная смола имеет более высокую молекулярную массу, чем в опыте А. Эпоксидное число равно примерно 0,1, что соответствует 1,44 эпоксидной группы в молекуле (эквивалентная масса около 970). Смола с молекулярной массой около 1400 (п = 3,7 в формуле II) размягчается при 97—103 °С.

Определение эпоксидного числа оснозано на реакции присоединения галогенводорода к эпоксигруппам (1 моль галогенводорода эквивалентен 1 молю эпоксидных групп). Навеску 0,5—1 г смолы кипятят с обратным холодильником с избытком (50 мл) раствора солянокислого пиридина (16 мл чистой конц. HCl разбавляется в отношении 1 : 1 чистым пиридином). После охлаждения смесь титруется 0,1 н. NaOH по фенолфталеину.
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама