Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 111

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 124 >> Следующая


^ , (В — A) N ("Число грамм-эквивалентов эпоксидного кислорода " Эпоксидное ,число = —J^g— -jQQ—-;

где А — объем 0,1 н. NaOH, израсходованный на титрование образца; В — объем 0,1 н. NaOH, израсходованный на титрование гидрохлорида пиридина; N — нормальность растворов NaOH; E — масса смолы, г. Эквивалентная масса — масса смолы, содержащей 1 эквивалент эпоксидных групп; он равен 100 на эпоксидное число.

С. Сшивание (отверждение) эпоксидных смол

Отверждение аминами. После определения эпоксидного числа и эквивалентной массы смолы, полученной по методике, описанной в пункте Б, небольшой образец плавят при 150 °С и хорошо перемешивают с эквивалентным количеством (0,25 моля на 1 моль эпоксидных групп) мелкорастертого 4,4-диаминоди-фенилметана в течение 0,5 мин. При нагревании смеси в течение 1 ч при 150 °С образец переходит в нерастворимое и неплавкое твердое состояние.

Отверждение ангидридами. В стакане расплавляют 5 г смолы при 120 °С, приготовленной по методике, описанной в пункте А, и расплав перемешивают с 1,5 г фталевого ангидрида (0,6—0,8 эквивалентов на 1 эквивалент эпоксидных групп). Сначала смесь выдерживают при 120 °С (после этой обработки смола еще растворима в ацетоне и хлороформе), а затем в течение 1—2 ч отверждают при 170—180 °С.

Сшивание эпоксидных смол ангидридами карбоновых кислот катализируется третичными аминами. В рассмотренном выше опыте отверждение проходит за 1 ч при 120 °С (в присутствии 50 мг N.N-диметиланилина).

* Эпоксидное число означает число грамм-эквивалентов эпоксидного кислорода, приходящееся на 100 г смол.

234 Опыт 4-25. Двухстадийный синтез эпоксидных смол из глицерина и эпихлоргидрина

Получение хлоргидрина

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 46 г (0,5 моля) перегнанного глицерина и 0,25 мл эфират'а BF3 и нагревают до 40 °С на водяной бане. В течение 45 мин по каплям прибавляют 140 г (1,5 моля) свежеперегнанного эпихлоргидрина, хорошо перемешивая смесь. Спонтанная реакция протекает с выделением тепла. При добавлении эпихлоргидрипа температуру реакции поддерживают равной 44—45 °С, используя внешнее охлаждение. Охлаждение прекращают и смесь продолжают перемешивать еще 2 ч. Эпоксидное число (определение см. в опыте 4-24Б) должно быть равным нулю.

Получение эпоксидной смолы

Полученный хлоргидрин растворяют в 100 мл смеси бутанола и толуола (1:1) и охлаждают до —5 °С. Поддерживая температуру от 5 до 0 °С к этой смеси в течение 30 мин добавляют 135 мл 45%-ного раствора NaOH, а затем оставляют при этой температуре на 3 ч. Смесь отмывают от NaCl 60 мл воды; водный слой (рН 7—8) отделяют в делительной воронке. Смесь растворителей осторожно отгоняют в вакууме, а оставшуюся сильновязкую смолу фильтруют на воронке Бюхнера после добавления некоторого количества кизельгура (для облегчения процесса фильтрования). Прозрачный сильновязкий раствор, полученный с 80%-ным выходом, характеризуется эпоксидным числом, равным 0,6, и молекулярной массой около 300. Его можно сшивать так, как описано в опыте 5-24, получая твердый нерастворимый продукт.

Литература

1. Flory P. J., Principles of Polymer Chemistry, Ithaca, N. Y., 1953.

2. Schulz G. V., Z. Physik. Chem., 1938, Bd. A182, S. 127.

3. W і 1 f о n g R. E., J. Polymer Sci., 1961, v. 84, p. 385.

4. Muller E., Houben-Wey 1, 1963, v. 14/2, p. 1.

5. Korshak V. V., Vinogradova S. V. Polyesters, Pergamon Press, Oxford, 1965.

6. Muller E., Houben-Wey 1, 1963, v. 14/2, p. 6.

7. Houben-Wey 1, 1963, v. 14/2, p. 17.

8. Сёренсон У., Кемпбел Т. Препаративные методы химии полимеров. М. Издатинлит, 1968. 564 с.

9. SchneeI H., Angew. Chem., 1956, Bd. 68, S. 633; Polymer Reviews, 1964, v. 9, p. 103.

10. Krimm H., H о u b e n - W e у 1, 1963, v. 14/2, p. 196.

11. Houben-Wey 1, 1963, v. 14/2, p. 40.

12. Rinke H., Istel E., Houben-Wey 1, 1963, v. 14/2, p. 99.

13. Коршак В. В., Фрунзе Т. М. Синтетические гетероцепные полиамиды. M., «Наука», 1964. 496 с.

14. V а п Velden P. F., Van d е г Want G. M., Kruissink Ch. A., Hermans P. H., Steverman A. J., Rec. Trav. Chim., Pays-Bas, 1955, v. 74, р. 1376.

15. Rothe M., J. Polymer Sci., 1958, v. 30, p. 227.

16. W e g 1 e r R., Herlinger 1-І., Houben -W eyl, v. 14/2, p. 193.

17. Kammerer H., Schweikert H., Makromol. Chem., 1963, Bd. 60, S. 155; 1965, Bd. 83, S. 188.

18. Kammerer H., Angew. Chem., 1965, Bd. 77, S. 965.

19. Kammerer H., Grossman M., Umsonst G., Makromol. Chem., 1960, Bd. 39, S. 39.

20. W e g 1 e r R., Houben-WeyL 1963, v. 14/2, p. 319.

21. Lemme G., Chemiker-Ztg., 1903, Bd. 27, S. 896.

22. Spielberger G., Houben-Wey 1, 1963, v. 14/2, p. 591.

23. Rochow E. G., An Introduction to the Chemistry of Silicones, 2nd ed., John Wiley and Sons, N. Y., 1951.

235 24. Noll W., Chemie und Technologie der Silicone, 2nd ed. Verlag Chemie, Wein-cheim, 1968.

25. Dearing A. W., Reid E. E., J. Am. Chem. Soc., 1928, v. 50, p. 3058.

26. Sauer R. 0., J. Am. Chem. Soc., 1944, v. 66, p. 1707.
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама