Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 31

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 124 >> Следующая


\

При синтезе высокомолекулярных соединений обычно получаются смеси полимергомолов, содержащие макромолекулы с различными молекулярными массами. Экспериментальное исследование мо-лекулярно-массовых распределений проводят с помощью метода фракционирования. Такие исследования очень важны, поскольку многие физические свойства полимеров зависят не только от средней молекулярной массы, но и от молекулярно-массового распределения. В то же время анализ молекуляр-но-массовых распределений позволяет получить информацию о кинетических особенностях процесса синтеза (о механизме обрыва, передаче цепи и т. д.). В настоящее время нет способа фракционирования, при котором из полидисперсного образца получились бы действительно однородные по молекулярной массе фракции. В основном все методы фракционирования основаны на различной растворимости полимеров разной молекулярной массы. Различают фракционирование осаждением и фракционирование растворением.

При фракционировании осаждением к раствору полимера (концентрация полимера 0,1 — 1%) при постоянной температуре медленно добавляют осадитель до появления устойчивого помутнения. Осажденный полимер (фракцию, содержащую наиболее высокомолекулярную часть) отделяют центрифугированием или декантированием. Затем к оставшемуся раствору прибавляют следующую порцию осадителя и т. д. Фракционирование осаждением обычно проводят в колбах Эрленмейера, которые помещают в термостат. Однако выгоднее использовать специальный сосуд для фракционирования, показанный на рис. 24, а. Осадит ель из бюретки добавляют по каплям при перемешивании в термостатированный раствор полимера до появления мути. После этого повышают температуру до тех пор, пока раствор снова не станет прозрачным, и, наконец, дают раствору остыть до первоначальной температуры без перемешивания. При этом фракция отделяется в виде маслянистой фазы, которую затем сливают через кран. Недостаток фракционирования осаждением заключается в том, что остающийся раствор становится все более разбавленным, и поэтому отделение дальнейших фракций затрудняется. Кроме того, этот метод требует довольно много времени, так как образование геля происходит очень медленно.

Риг 21. Термостатируемые делительные воронки для фракционирования осаждением (а) и растворением (б).

€—732

81 Эти недостатки можно частично устранить при «треугольном» фракционировании по Мейергофу [81]. К разбавленному полимерному раствору прибавляют столько осадителя, чтобы выделить примерно половину полимера. После отделения геля последний снова растворяют, так что в результате получают два раствора, в каждый из которых снова добавляют осадитель в количестве, необходимом для выделения приблизительно половины полимера, и т. д. При этом удается избежать работы с большими объемами раствора и, кроме того, получить существенную экономию времени, так как несколько фракций можно выделять одновременно.

Идея фракционирования заложена и в часто используемом для анализа молекулярно-массовых распределений методе турбидимет-рического титрования [82]. К разбавленному раствору полимера добавляют осадитель и измеряют мутность раствора в зависимости от количества прибавленного осадителя.

Для химически однородного полимера молекулярно-маесовое распределение можно определить по экспериментальной зависимости простым расчетом. Турбидиметрическое титрование используют для ориентировочного установления условий фракционирования (например, выбор пары растворитель — осадитель, величины фракции и т. д.), которое предшествует собственно препаративному фракционированию осаждением.

Фракционирование растворением не имеет недостатков, характерных для фракционирования осаждением. В этом случае имеется набор смесей растворитель — осадитель с различной растворяющей способностью. Растворение начинают со смеси, содержащей максимальное количество осадителя, поэтому в противоположность фракционированию осаждением первая фракция получается самой низкомолекуляриой, а последняя — высокомолекулярной. По Фуксу [83], исследуемый полимер осаждают тонким слоем на очищенную алюминиевую фольгу (толщина примерно 20—50 мкм при общей поверхности 600—1000 см2) при погружении в 10%-ный раствор полимера (0,5—1 г) в легколетучем растворителе. Фольгу вынимают из раствора и дают растворителю медленно испариться. Нанесенное вещество должно составлять примерно 100 мг на 100 см2 фольги. Это значение может быть как угодно уменьшено, но увеличено не более чем на 50%. После сушки пленки в вакууме фольгу взвешивают и разрезают на полосы, которые помещают в эрленмейеровскую колбу (250 мл) или в особый сосуд для фракционирования (рис. 24, б), после чего последовательно обрабатывают смесями растворитель — осадитель. Благодаря небольшой толщине полимерной пленки (5—10 мкм) равновесие достигается за 5—10 мин. По истечении этого времени раствор декантируют (или сливают), а растворенный полимер получают выпариванием. Таким способом из 1 г полимера можно выделить 10—20 фракций за сравнительно короткое время (1—2 сут) (см. опыт 3-16).
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама