Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 36

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 124 >> Следующая


Для практического проведения таких исследований используют прибор, показанный на рис. 26, который позволяет одновременно проводить деструкцию нескольких образцов в токе инертного газа или в вакууме. Для поддержания заданных температур используют жидкостные (примерно до 250 °С) или воздушные (примерно до 400°С) термостаты [105], Для более высоких температур применяют бани с металлическими расплавами или электрические нагрева-

Рис. 26. Сосуд для термического разложения полимеров в атмосфере азота или в вакууме:

1 — стеклянная палочка с резиновой пробкой для извлечения пробирки с образцом из сосуда для разложения полимера; 2 — пробирка для образца (0,7X5 см); 5 —термометр со шлифом; -выпускной кран для летучих продуктов распада.

тели. Пробирки для отдельных проб должны иметь одинаковый внутренний диаметр (для навески 50—100 мг пригодны пробирки диаметром 7 мм). Это необходимо для того, чтобы исключить влияние толщины слоя на диффузию газообразных продуктов разложения из расплава полимера. Навеска полимера должна оставаться постоянной.

Если исследуют только термостойкость полимера, то через определенные промежутки времени путем взвешивания пробирок с пробами определяют потери полимера в массе (обычно в %); полученные данные затем наносят на график в зависимости от времени для различных температур деструкции. Для реакций первого порядка зависимость логарифма доли неразложившегося полимера от времени линейна. Тангенс угла наклона прямой соответствует константе скорости деструкции при соответствующей температуре. Оставшийся полимер можно извлечь из пробирок и использовать для дополнительных исследований (вязкость, оптические или аналитические измерения). Для сравнения термостойкости полимеров пользуются скоростью их разложения при 350 °С (в % за мин) или температурой полураспада Гп, т. е. той температурой, при которой полимер теряет половину своей массы при 30-минутном термоста-тировании в вакууме [106].

Для того чтобы установить качественный и количественный состав продуктов разложения, их необходимо уловить и проанализи-

* См. раздел 2.3.11.

92 ровать. В простейшем случае для этого к крану 4 реакционного сосуда (см. рис. 26) присоединяют холодильник и затем анализируют собранный конденсат. При этом целесообразно использовать большие навески (примерно 1—5 г), чем при изучении термостойкости. Для качественных и количественных исследований продуктов разложения полимеров применяют пиролитическую газовую хроматографию. Разложение іможно проводить с помощью нагретой током проволоки непосредственно в газовом хроматографе [107] во внешнем по отношению к хроматографу сосуде [108] (если для разложения нужен катализатор [109]) или же в запаянных термостатированных стеклянных трубках (с ампулами [109]). Применяемые для этого количества вещества довольно малы: обычно не более 10 мг.

2.3.8.2. Химическая деструкция полимеров

Из химических методов деструкции для аналитических исследований полимеров наиболее пригодны ацидолиз и гидролиз. Окислительная деструкция (воздействие кислорода воздуха при повышенной температуре) часто приводит к образованию большого числа продуктов, анализ которых весьма сложен, поэтому однозначное заключение о строении и составе полимера практически невозможно. Эксперименты такого типа проводят с целью изучения стойкости полимера и эффективности введенного стабилизатора.

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагиро-вавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19).

2.3.9. Оптические исследования полимеров

Важнейшими оптическими методами исследования полимеров являются УФ- и ИК-спектроскопия. УФ-Спектроскопия [110] может быть использована только для исследования растворимых полимеров. Ее с успехом применяют для количественных определений CO-

93 става сополимеров (например, сополимеров стирола [111]), а также для определения содержания незаполимеризовавшегося мономера в полимере [112].

Особенно большое значение имеет ИК-спектроскопия [113], так как она может быть применена для исследования нерастворимых сшитых полимеров. Этот метод используется как в чисто аналитических целях, например для измерения количества функциональных групп [114], [115], так и для определения строения [116] (например, микроструктуры полидиенов, см. пример 3-30; разветвления в полиэтилене [117]). Он является иногда самым надежным методом определения состава сополимеров (сополимеры этилена с пропиленом [118]). Определение степени кристалличности с помощью ИК-спектроскопии рассматривалось в разделе 2.3.6.
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама