Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 45

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 124 >> Следующая


119. Stuart H. A., Physik der Hochpolymeren, 1955, Bd. 3; Zachmann H. G., Advances Polymer Sci., 1964, v. 70, p. 581.

120. Bovey F. A., Tiers G. V. D., Advances Polymer Sci., 1963, v. 3, p. 139; Johnson U., Ber. Bunsenges. Physik. Chem., 1966, Bd. 70, S. 320.

121. Houben-Wey 1, 1963, Bd. 14/2, S. 918.

122. Sta u dinger-Kern-Kam merer, «Anleitung zur organischen quaiita-tiven Analyse», Berlin — Heidelberg — New York, 1968.

HO 123. Gattermann-Wieland, «Die Praxis des organischen Chemikers», Berlin, I960.

124. Heinze D., Makromol. Chem., 1967, Bd. 101, S. 166.

125. Dexheimer H., Fuchs 0., Makromol. Chem., 1966, Bd. 96, S. 172.

126. N і t s с h e - W о 1 f, «Praktische Kunststoffprufung», 1961; Carlowitz B., «Tabellarische Obersicht uber die Prufung von Kunststoffen», Frankfurt (Main), 1966; Хувинк P., Ставерман А. Химия и технология полимеров. Л., «Химия», 1965, т. I. 676 е.; 1966, т. II. 1124 с.

127. Nitsche-Wolf, «Praktische Kunststoffprufung», 1961, S. 24.

128. Dasch J., Kunststoffe, 1967, Bd. 57, S. 117; Wintergerst S., Kunststof-fe, 1967, Bd. 57, S. 188.

129. Nitsche-Wolf, «Praktische Kunststoffprufung», 1961, S. 148.

130. Schmieder K., Wolf K., Kolloid-Z., 1952, Bd. 127, S. 65; 1953, Bd. 134, S. 149.

131. Bohn L., Kolloid-Z., 1966, Bd. 213, S. 55.

132. Nitsche-Wolf, «Praktische Kunststoffprufung», 1961.

133. С ё p и с о и У., К e м п б e л Т. Препаративные методы химии полимеров. M., Издатинлит, 1968. 564 с.

134. С ёр н со н У., Ke мп бе л Т. Препаративные методы химии полимеров. M., Издатинлит, 1968. 564 е.; Houben-Weyl, 1963, Bd. 14/2, S. 138. 3. СИНТЕЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДАМИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

3.1. СВОБОДНОРАДИКАЛЬНАЯ ГОМОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Начальной стадией свободнорадикальной полимеризации является стадия инициирования, в результате которой образуются свободные радикалы. Свободные радикалы могут быть получены при нагревании самого мономера, однако это достоверно установлено только для стирола (опыт 3-01). Обычно радикалы получают при термическом разложении инициаторов, иногда называемых также катализаторами. Свободные радикалы реагируют с мономером, возникающие реакционноспособные частицы последовательно присоединяют молекулы мономера, что приводит к образованию макрорадикалов. Этот процесс продолжается до тех пор, пока реакция роста не прекратится. Обрыв растущих цепей происходит в результате рекомбинации или диспропорционирования двух макрорадикалов. Таким образом, свбодные радикалы, которые получаются при разложении инициатора, входят в состав макромолекул в качестве концевых групп. Образующиеся при этом макромолекулы содержат один или два концевых фрагмента инициатора, что зависит от механизма реакции обрыва.

Если в системе возможно протекание реакции передачи цепи, то рост макрорадикалов ограничивается их взаимодействием с молекулой агента передачи ZH. В результате этой реакции обрузует-ся свободный радикал Z*, способный начать новую цепь. В этом случае один первичный радикал инициатора может привести к образованию нескольких полимерных цепей, которые получаются в результате роста одной кинетической цепи. Таким образом, длина кинетической цепи (т. е. среднее количество молекул мономера, заполимеризовавшихся под действием одного первичного радикала) может быть много больше степени полимеризации полученных макромолекул. Кинетическую схему радикальной полимеризации можно представить следующим образом.

Инициатор—(первичный акт)

Рост цепи:

R. +CH2=CH X

R-CH2-CH -MCH2=CH -

X

X

R—CH2-CH X

R—Г-CH2- CH-I-CH2-CH

I I

X X

иг Передача цепи:

Обрыв рекомбинацией: R-T-CH2-CH--CH2-CH + R-Г -CH а—С Н— I-CH2-CH

Il 11 1

L х Jn X L X Jm X -> R—Г—CHa-CH-I-R

X Jn+т+2

Обрыв диспропорционированием: R-I-

Таким образом, процесс свободнорадикальной гомополимериза-ции состоит из трех стадий: инициирования, роста и обрыва полимерных цепей (реакция передачи цепи пока не учитывается). Скорость инициирования при разложении инциатора I описывается следующим уравнением:

»ин = *ий[1] (3-1)

Константа скорости инициирования Кии содержит поправочный фактор, учитывающий эффективность инициирования, поскольку не все свободные радикалы, которые образуются при разложении инициатора, вызывают полимеризацию. Некоторые из них могут рекомбинировать или участвовать в побочных реакциях. Эффективность инициирования определяется отношением числа молекул инициатора, начавших рост полимерных цепей, к общему числу распавшихся в условиях полимеризации молекул инициатора. Для большинства инициаторов это отношение лежит в пределах 0,6—0,9, что зависит также от природы исходного мономера.

Скорость второй стадии — роста цепи выражается следующей формулой:

dim

ср-= --STL=^PIM] [R.] (3-2)

где [R»] — суммарная концентрация радикалов в системе. Это уравнение основано на допущении о равенстве скоростей всех последовательных актов роста цепи между собой, поскольку активность радикалов предположительно не зависит от длины цепи.

Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама