Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 49

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 124 >> Следующая


При полимеризации в органических растворителях, инициированной перекисными соединениями, необходимо учитывать протекание реакций передачи цепи на растворитель, которые приводят к уменьшению степени полимеризации. Растворителями с малой константой передачи цепи являются бензол и циклогексан. Согласно уравнениям (3-6) и (3-14) как скорость полимеризации, так и степень полимеризации образующегося полимера понижаются при уменьшении концентрации мономера при постоянной концентрации инициатора.

В табл. 9 приведены некоторые наиболее распространенные перекисные инициаторы.

Необходимо отметить, что любой мономер, способный полимери-зоваться по радикальному механизму, может быть заполимеризо-ван с помощью любого перекисного или азосоединения, распадающегося на свободные радикалы, т. е. инициатор в основном опре-

120 T а б л и ц а 9. Перекисные соединения, используемые для инициирования свободнорадикальной полимеризации

Перекисные соединения Формула Температура применения, С
Перекись водорода Н—О—О—H 30-80
о о
Персульфат калия Il Il КО- S-О—O-S--OK Il Il 30-80
Il Il о о
Перекись бензоила CtH4C(O)OOC(O)CeH4 40-100
Гидроперекись кумола CeH6C(CH3)jOOH 50-120
Ди- грег-бутилперекись C(CH3)3OOC(CH3)3 80—150

деляет скорость и степень полимеризации, а также тип концевых групп и степень разветвленности. Однако инициатор не влияет на способность мономера к полимеризации. Это положение не выполняется для окислительно-восстановительных систем, тем более в случае ионных инициаторов. Таким образом, для выяснения способности данного ненасыщеного соединения (тщательно очищенного) к радикальной полимеризации его необходимо нагревать в течение некоторого времени в присутствии 1% (масс.) перекиси бензола (или персульфата калия при работе с водным раствором) при температуре 50—120 °С в атмосфере азота.

Опыт 3-01. Термическая полимеризация стирола в массе (влияние темпера-туры)

Технический стирол отмывают от фенольного ингибитора, встряхивая его 2 раза с 10%-ным раствором едкого натра, а затем мономер 3 раза промывают дистиллированной водой. После этого мономер сушат над прокаленным хлоридом кальция или силикагелем. Высушенный мономер перегоняют при пониженном давлении (т. кип. 82 °С при 100 мм рт. ст. или 46 °С при 20 мм рт. ст.). Перегнанный мономер до использования хранят в холодильнике.

В 5 ампул объемом по 15—20 мл помещают по 4 г (38,4 ммоля) очищенного стирола. Ампулы через переходник (см. раздел 2.1.3) присоединяют к водоструйному насосу и помещают в охлаждающую смесь из хлористого метилена и сухого льда (т. пл. стирола —30,6°С).

После того как мономер замерзнет, ампулу откачивают на водоструйном насосе, содержимое размораживают и в ампулу подают азот. Эту операцию повторяют 2 раза и ампулу запаивают под азотом. Приготовленные образцы полимеризуют при 80, 100, 110, 120 и 180 °С, для чего ампулы погружают в термостат или баню с соответствующей температурой (меры предосторожности: ввиду возможного взрыва ампул их нагревание проводят за экраном). Через 6 ч ампулы быстро охлаждают, опуская их в холодную воду (надеть защитные очки) и вскрывают. Содержимое каждой ампулы растворяют в 20—30 мл бензола и к раствору из капельной воронки постепенно добавляют 200—300 мл метилового спирта для осаждения образовавшегося полистирола. Осадок отфильтровывают и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Строят график зависимости выхода полимера (в %) от температуры полимеризации. С помощью вискозиметра Оствальда (диаметр капилляра 0,3 мм) определяют характеристические вязкости полученных образцов в бензольном растворе при 20 °С (см. раздел 2.3.2.1), рассчитывают средние степени полимеризации и строят график их зависимости от температуры полимеризации.

12! Опыт 3-02. Полимеризация стирола в массе, инициированная перекисью бензоила (влияние концентрации инициатора)

В 4 толстостенные ампулы со стандартными шлифами, с помощью которых ампулы можно присоединять к вакуумной линии, помещают 4,7 -IO-3 г (0,019 ммоля); 9,3-IO"3 г (0,038 ммоля); 46,5-10"3 г (0,19 ммоля) и 93-10"3 г (0,3$ ммоля) перекиси бензоила и по 4 г (38,4 ммоля) очищенного стирола (см. опыт 3-01); в пятую ампулу наливают 4 г стирола без инициатора. Встряхиванием растворяют инициатор в мономере. К ампулам присоединяют краны, закрепляют их с помощью пружинок, реакционные смеси вакуумируют и ампулы заполняют азотом, как описано в предыдущем опыте 3-01. Образцы опускают в термостат при 60 °С на 4 ч, после чего их быстро охлаждают в ледяной воде и из реакционной смеси выделяют полимер (см. опыт 3-01). На основании полученных результатов строят зависимость скорости полимеризации (в % превращения в ч) от корня квадратного из концентрации перекиси бензоила (в % (мол.)] и зависимость степени полимеризации полимера от обратного корня квадратного из концентрации инициатора. Полученные данные сопоставляют с данными термической полимеризации стирола и с результатами полимеризации, инициированной азо-бис-изобутиронитрилом (см. опыт 3-11).
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама