Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 54

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 124 >> Следующая


Дилатометр представляет собой стеклянную ампулу со шлифом, выше которого находится карман для запирающей жидкости (см. рис. 16), и с капиллярной трубкой длиной около 30 см (0,2 мл объема), градуированной с ценой деления 0,001 мл. Конец капиллярной трубки пришлифован к шлифу ампулы дилатометра.

Для определения объема дилатометр, наполненный ртутью до верхней кромки шлифа, термостатируют при 20 °С. При вставлении капилляра в ампулу часть ртути попадает в капиллярную трубку, а избыток ртути вытесняется в запасной карман. Затем капилляр с помощью пружинок закрепляют на ампуле дилатометра, используя специально припаянные усики, после чего, переворачивая дилатометр, избыток ртути выливают из кармана, закрыв предварительно верхний конец капиллярной трубки. Дилатометр вновь помещают в термостат до достижения температурного равновесия. Отмечают уровень ртути в капилляре, капилляр осторожно вынимают (необходимо проверить, вся ли ртуть вылилась из него). Ртуть переливают в предварительно взвешенный стаканчик и определяют ее массу с точностью до 10 мг. Зная массу и плотность ртути при 20 °С (р= 13,5457 г/см3), определяют ее объем. Для точного определения истинного объема дилатометра необходимо учесть объем ртути, заполнявшей капилляр. Каждый дилатометр калибруют таким образом несколько раз и определяют среднее значение, которое и используется в дальнейших исследованиях.

Для прецизионных измерений объем дилатометра необходимо определять при температуре полимеризации (в данном случае при 60 °С). Однако в общем случае изменением объема дилатометра с температурой можно пренебречь, поскольку термический коэффициент линейного расширения стекла меньше коэффициента объемного расширения жидкостей в 100 с лишним раз.

Определение термического коэффициента расширения стирола

Значение термического коэффициента расширения стирола необходимо для дальнейших дилатометрических опытов с целью определения количества стирола в дилатометре по объему, измеренному при температуре полимеризации. Определение термического коэффициента расширения а проводят в дилатометре. Для этого дилатометр заполняют стиролом, стабилизированным 0.1% гидрохинона. Вставляют капилляр и в качестве затворной жидкости заливают немного ртути. Заполнение дилатометра проводят при температуре примерно на 10°С выше, чем наименьшая температура измерений, так что мениск в капилляре будет опускаться при помещении дилатометра в термостат при начальной температуре измерений. После достижения температурного равновесия фиксируют уровень мениска, затем повышают температуру термостата и повторяют измерение. Строят диаграмму зависимости объема (объем V0 минус показания дилатометра) от температуры. По углу наклона полученной прямой определяют среднее значение термического коэффициента расширения в измеренном интервале температур:

(3-18)

где Vkoh — объем при максимальной температуре опыта, мл: Vh84 — объем при минимальной температуре опыта, мл; AT — интервал температур между максимальной и минимальной температурой опыта; а — термический коэффициент расширения.

Термический коэффициент расширения а измеряют в интервале от 20 до 30 0C и от 50 до 60 0C, среднее из двух значений используют в дальнейшем во всем интервале от 20 до 60 °С.

Дилатометрические измерения

В 4 калиброванные мерные колбы емкостью 25 мл вносят 35, 110, 180 и 250 мг (0,21, 0,67, 1,10 и 1,52 ммоля) азо-бис-изобутиронитрила, в колбы наливают при 20 °С до метки очищенный от ингибитора стирол и взвешивают

128 для определения количества стирола. Можно вычислить плотность стирола при 20 °С (пренебрегая объемом растворенного инициатора).

Растворы стирола заливают в 4 дилатометра, вставляют капилляры и затвор заполняют ртутью. Дилатометры помещают в большой водяной термостат при 60 °С±0,05 °С так, чтобы заполненная часть капилляра тоже была погружена. Термостат легко собрать из следующего оборудования: большой стеклянной банки, погруженной в термостатирующую жидкость нагревателя, хорошей механической мешалки, ртутно-толуольного контактного терморегулятора и реле. Для крепления дилатометров в термостате должны быть предусмотрены специальные держатели. После погружения дилатометров в термостат уровень стирола в капилляре повышается за счет термостатирования мономера (если необходимо, избыток стирола можно удалить шприцем с длинной иглой либо с помощью тонких стеклянных капилляров).

Мениск некоторое время остается на постоянном уровне (индукционный период, обусловленный растворенным кислородом), а затем начинает снижаться, что свидетельствует о начале полимеризации. Уровень мениска фиксируют каждую минуту после погружения дилатометров в термостат и показания наносят на графике в зависимости от времени. Когда снижение уровня приобретает стационарный характер, измерения можно проводить через каждые 5 мин. Время начала реакции определяют по пересечению горизонтальной и наклонной прямых графика. После того как объем смеси уменьшится на 0,1—0,2 мл, реакцию прекращают, вынув дилатометр из термостата (предварительно нужно отметить время и уровень мениска) и быстро охладив его ледяной водой.
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама