Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 55

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 124 >> Следующая


Полученный полимер извлекают из дилатометра следующим образом. После охлаждения до 10°С дилатометр осторожно переворачивают и выливают из затвора ртуть в стаканчик. Карман затвора промывают метанолом (ацетоном), затем бензолом и высушивают, продувая его воздухом. Вынимают капилляр и раствор полимера выливают в маленький стаканчик. Капилляр и ампулу дилатометра промывают несколько раз небольшими порциями бензола, которые добавляют к основной массе раствора полимера. Полученный раствор приливают при перемешивании к 8—10-кратному количеству метанола. Полимер фильтруют и сушат до постоянной массы.

Для вычисления степени превращения необходимо знать начальное количество стирола. Для этого измеренный при 20 °С объем пересчитывают на температуру 20 °С по формуле

IZ60

^20— (] -J- а-40) (3"19)

Умножив V2O-на плотность стирола при 20 °С, получают исходное количество стирола, после чего легко вычисляют степень превращения.

Обработка дилатометрических данных

Изменение объема AV определяют по дилатометрическим измерениям с момента начала реакции до ее прекращения по графику зависимости уровня мениска от продолжительности реакции.

Для каждого эксперимента по формуле (3-17) вычисляют константу К и полученные результаты усредняют. По разбросу данных определяют статистическую ошибку (без использования формулы Гаусса). Затем строят зависимость скорости полимеризации (% конверсии в ч) от корня квадратного из концентрации инициатора [% (мол.)] — см. уравнения (3-6) и (3-7) раздела 3.1. Кроме этого, измеряют вискозиметрическим методом степень полимеризации полученных полимеров и строят зависимость степени полимеризации от обратной величины корня квадратного из концентрации инициатора [см. уравнение (3-8)]. Сопоставляют полученные данные с данными опыта 3-02.

Статистический разброс значений К может и не быть связан с точностью дилатометрического метода, поскольку основные ошибки индивидуальных опытов тождественны. Поэтому необходимо определить точность метода, вычисляя интервал разброса данных, и отметить основные источники ошибок и их примерную величину.

9—732

129 Опыт 3-13. Полимеризация стирола в растворе, инициированная азо-бис-изобутиронитрилом

А. Кривая конверсия — время

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода азота, помещают 100 мг (0,61 ммоля) азо-бис-изобутиронитрила, после чего колбу откачивают и заполняют азотом 3 раза. Затем в колбу заливают 100 мл чистого толуола, перегнанного в токе азота, 10 мл (0,09 моля) очищенного от ингибитора стирола и колбу помещают на водяную баню. Через реакционную смесь пропускают слабый ток азота (газовый вывод не должен пропускать внутрь прибора кислород — см. раздел 2.11) и баню нагревают до кипения. Реакционную смесь, вязкость которой увеличивается во времени, слабо перемешивают. С интервалом в 1 ч из колбы отбирают с помощью пипетки пробы по 10 мл (во время отбора пробы ток азота увеличивают). Отобранную пробу сразу же приливают по каплям при перемешивании к 100 мл метанола. После 6 ч нагрева полимеризацию прекращают путем охлаждения колбы. Содержимое колбы через капельную воронку приливают к 50 мл метанола при перемешивании. Выпавший в осадок полимер фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С до постоянной массы. Измеряют конверсию и характеристическую вязкость образцов (см. опыт 3-01). Строят зависимости конверсии и степени полимеризации образующегося полимера от продолжительности реакции.

Б. Влияние концентрации мономера

В 7 ампул со шлифами вносят по 23 мг (0,14 моля) азо-бис-изобутирони-трила, ампулы присоединяют к вакуумной линии, последовательно откачивают и заполняют азотом несколько раз. Затем в токе азота в ампулы вводят 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 мл (4,36; 8,72; 13,07; 17,42; 21,78 и 26,13 ммоля) очищенного стирола и смесь доводят в каждой ампуле до 15 мл добавлением чистого толуола, перегнанного в токе азота. В последнюю ампулу вносят 15 мл стирола (полимеризация в массе). Ампулы отсоединяют от вакуумной линии и немедленно закрывают пришлифованными пробками, закрепляя их пружинками. Затем ампулы помещают в кипящую водяную баню. Через 6 ч ампулы вынимают из бани, охлаждают и из них выделяют полимер, как описано в предыдущем опыте (при необходимости содержимое ампул разбавляют толуолом).

Постройте зависимости конверсии и степени полимеризации полимера от концентрации мономера в исходной реакционной смеси. Отметьте, в чем различие между данным образцом и образцом, полученным полимеризацией в массе.

Опыт 3-14. Полимеризация метилметакрилата в массе, инициированная азо-

бис-изобутиронитрилом

А. Автоускорение (гель-эффект, эффект Троммсдорфа)

В токе азота перегоняют 100 мл метилметакрилата в градуированный приемник или в капельную воронку с уравнивающей давление трубкой (см. раздел 2.1.2), которые содержат 100 мг (0,61 ммоля) заранее введенного азо-бис-изобутиронитрила. Затем 10 ампул со шлифами откачивают, заполняют азотом и в каждую вводят по 10 мл (0,936 моля) полученного, как указано выше, метилметакрилата. Ампулы отсоединяют от заливочного устройства при небольшом избыточном давлении азота и быстро закрывают пришлифованными пробками, закрепляя их пружинками, после чего ампулы охлаждают и до полимеризации помещают в охлаждающую смесь сухого льда с ацетоном.
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама