Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 58

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 124 >> Следующая


Порядок введения реагентов в систему также может играть существенную роль. И если обычно первым к мономеру добавляют восстановитель (для удаления возможно присутствующего кислорода) с последующим постепенным добавлением окислителя, в некоторых случаях используют обратный порядок введения компонентов инициирующей системы. Наконец, величина рН также существенна при полимеризации в водных средах. Если реакцию проводят в щелочном растворе, необходимо помнить, что соли железа следует использовать в совокупности с комплексообразующи-ми соединениями, такими, например, как пирофосфат натрия Na4P2O7.

Окислительно-восстановительную полимеризацию обычно проводят в водных средах, в суспензиях или эмульсиях и реже в среде органических растворителей (см. опыт 3-21). Основной особенностью этих инициаторов является возможность проведения полимеризации с высокими скоростями при относительно низких температурах, при этом образуется полимер с высокой молекулярной массой. Реакции передачи и разветвления цепи в этом случае не играют заметной роли. В промышленности окислительно-восстано-вительное инициирование впервые было использовано при получении синтетического каучука из стирола и бутадиена (буна S) при 5 °С (см. опыт 3-46).

134 Опыт 3-17. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-вос-становительной системой в водной среде

В колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой (с вводом и выводом для инертного газа), растворяют 5 г перекристаллизованного из бензола акрил-амида в 500 мл дистиллированной воды, перегнанной в токе азота. К полученному раствору добавляют 25 мл 0,1 M водного раствора (NH4)2Fe(S04)2-6H20 и 25 мл 0,1 M раствора перекиси водорода. Через раствор в течение 5 мин пропускают азот для удаления кислорода. Полимеризацию проводят при комнатной температуре (около 20 0C). Спустя 30 мин полученный вязкий раствор вводят по каплям при быстром перемешивании к 4 л метанола, подкисленного соляной кислотой. Осадок, имеющий коричневый цвет, обусловленный присутствием гидроокиси трехвалентного железа, вновь растворяют в 50 мл воды. К раствору добавляют избыток аммиака для полного осаждения железа в виде гидроокиси, которую отфильтровывают. Полимер повторно высаживают в 500 мл метанола, осадок фильтруют и сушат при помощи водоструйного насоса, а затем в вакум-ном сушильном шкафу при 20°С. Выход полимера составляет около 50%. Полученный полиакриламид растворим в воде, но не плавится. Определяют характеристическую вязкость полученного полимера в водном растворе при 25 °С (диаметр капилляра 0,35 мм).

Опыт 3-18. Фракционирование полиакриламида методом гель-фильтрационной хроматографии*

Навеску 10 г сефадекса G 100 выдерживают в течение 2 сут в 400 мл воды в химическом стакане. На дно двухметровой колонки диаметром 1,5—2 см у выходного крана помещают несколько стеклянных бусинок и слой стекловаты. Колонку частично заливают водой, после чего в нее переносят набухший сефа-декс. При заполнении колонки необходимо избегать образования пустот и пузырен. После того как частицы геля осядут, отстой осторожно сливают. Гель промывают свежей водой, до тех пор пока промывная вода, добавленная к метанолу, ие перестанет вызывать муть (продажный сефадекс часто содержит водорастворимые соединения, неблагоприятно влияющие на фракционирование). Далее сливают отстойную воду, оставляя над поверхностью геля небольшой слой толщиной в несколько миллиметров.

В колонку заливают раствор 250 мг полиакриламида (полученного в опыте 3-17) в 25 мл дистиллированной воды, открывают кран колонки и собирают фракции вытекающей жидкости по 10 мл. При правильной набивке колонки время элюирования одной фракции должно составлять около 1 ч. Когда мениск раствора полиакриламида достигнет поверхности геля, в колонку в качестве элюента добавляют дистиллированную воду.

Каждую из собранных фракций добавляют к 100 мл метанола, подкисленного 2 каплями конц. соляной кислоты. При добавлении фракции с 6-й по 20-ю образуется муть или осадок. Выпавшие фракции полимера фильтруют, промывают метанолом и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 20 °С. Измеряют характеристические вязкости полученных образцов в воде при 25°С (диаметр капилляра вискозиметра 0,35 мм). Для уменьшения ошибки измерений раствор для вязкостных измерений готовят достаточно концентрированными— 10 г/л. Затем по уравнению Шульца — Блашке (см. раздел 2.3.2.1) рассчитывают молекулярные массы фракций. Соседние фракции, количества которых недостаточны для вискозиметрических измерений, могуї быть объединены.

Строят зависимость количества выделенных индивидуальных фракций от продолжительности элюации. Сопоставляют суммарную массу всех фракций с количеством введенного в колонку полимера для определения потерь полимера при Фракционировании; эти потери не должны превышать 3%.

Строят интегральную и дифференциальные кривые распределения по молекулярным массам, как было описано ранее в разделе 2.3.3 и в опыте 3-16. При суммировании фракций (см. опыт 3-16) отсчет начинают с последней фракции, имеющей наименьшую молекулярную массу, и переходят к первым фракциям по возрастанию молекулярных масс.
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама