Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 59

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 124 >> Следующая


* См. раздел 2.3.3.

135 Опыт 3-19. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой в воде (осадительная полимеризация)

А. Влияние отношения окислителя к восстановителю

Приготавливают следующие растворы в дистиллированной воде:

5%-ный раствор Na2S2Os;

5%-ный раствор персульфата калия K2S2Oe;

10 мг FeSO4-7Н20 в 100 мл воды +2 мл конц. H2SO4.

Четыре круглодонные колбы емкостью по 250 мл откачивают и заполняют азотом* (см. раздел 2.1.3). Затем в колбы вносят реагенты, указанные в приведенной ниже таблице; при этом раствор персульфата калия вводят во все колбы одновременно и в последнюю очередь. Содержимое встряхивают и остав-» ляют при 20 °С. Отмечают время, когда раствор в колбах начинает мутнеть.

Акрило-нитрил**, мл Na2S2O5 FeSO4 K2S2Oe
№ колбы H2O*, мл мл M моль мл ммсшь мл ммоль
1 2 3 4 175 173 170 165 15 15 15 15 0,5 2,5 5,0 10,0 0,13 0,66 1.32 2,63 2.5 2.5 2.5 2.5 9«10~4 9'IO"4 9*IO"4 9-Ю"4 2.5 2,5 2.5 2.5 0,46 0,46 0,46 0,46

* Перегнанная под азотом.

** Очищенный от ингибитора перегонкой в токе азота.

Через 20 мин реакцию во всех колбах прекращают и фильтруют осадок. Осадок промывают на фильтре водой, потом метанолом и оставляют на ночь в вакуумном сушильном шкафу при 50 0C. Строят зависимость конверсии, скорости полимеризации и характеристических вязкостей полученных образцов от соотношения окислителя к восстановителю в исходной реакционной смеси (вязкости полимера измеряют в растворе диметилформамида при 25°С).

Б. Влияние концентрации инициатора при постоянном отношении окислителя к восстановителю

В 4 круглодонные колбы емкостью по 250 мл загружают, как описано выше, следующие реагенты:

Акрил о-нитрил**, мл Na2S2O5 FeSO4 K2S2O8
№ колбы H2O*, мл мл ммоль мл ммоль мл ммоль
1 2 3 4 181 175 167 152 15 15 15 15 0,5 2,5 5,0 10,0 0,13 0,66 1,32 2,63 0,5 2,5 5,0 10,0 1,8-10"4 9,0.10"4 1,8.10"3 3,6.10"3 0,5 2,5 5,0 10,0 0,09 0,46 0,93 1,85

* Перегнанная под азотом.

** Очищенный от ингибитора перегонкой в токе азота.

После смешения компонентов колбы оставляют на 20 мин при 20 0C, а затем выделяют полимер, как описано выше. Строят зависимость скорости поли-

* Этот опыт не обязательно проводить в атмосфере азота.

136 меризадии (в % конверсии в 1 мин) от корня квадратного из концентрации инициатора (K2S2O8 моль/л), а также зависимость характеристических вязко-стей или молекулярных масс полученных образцов от обратной величины корня квадратного из концентрации инициатора.

В. Инги бирование полимеризации

В 4 круглодонные колбы емкостью по 250 мл вносят 5, 20, 100 и 200 мг гидрохинона, колбы откачивают и заполняют азотом. Затем в колбы заливают по 15 мл акрилонитрила, очищенного от ингибитора перегонкой в токе азота, 165 мл воды, также перегнанной под азотом, 10 мл 5%-ного раствора Na2S2Os и 2,5 мл раствора FeSO4 той же концентрации, что и в опыте А. Затем в каждую из четырех колб добавляют по 2,5 мл 5%-ного раствора персульфата калия. Реакцию проводит при 20 0C, отмечают время индукционного периода по появленню мути в растворах. Сопоставьте времена индукционных периодов, включая четвертый образец из опыта А.

Г. Мокрое прядение полиакрило нитрила Навеску 3,5 г одного из полученных образцов полиакрилонитрила растворяют в 25 мл диметилформамида. Вязкий раствор заливают в оттянутую с нижнего конца стеклянную трубку диаметром 1 см. Оттянутый конец трубки опускают в лоток с холодной водой. Под действием собственного веса раствор полимера медленно вытекает из трубки в воду, при этом полимер выпадает в осадок в виде топкой бесконечной нити, которую, пропустив через ванну с водой, можно наматывать на вращающийся барабан. Вместо оттянутой с одного конца трубки можно использовать шприц с иглой, при этом скорость прядения и толщину нити легко варьировать.

Опыт 3-20. Эмульсионная полимеризация изопрена, инициированная окис-лительно-восстановительной системой

В большинстве случаев эмульсионную полимеризацию проводят в присутствии водорастворимых инициаторов; однако в описываемом опыте один из компонентов инициирующей окислительно-восстановительной системы (перекись бензоила) нерастворим в воде.

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и вводом для азота, откачивают и заполняют азотом 3 раза. Приготавливают следующие растворы: а) 500 мг олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 16 мл деаэрированной воды; б) 125 мг (0,32 ммоль) Fe(NH4)2(SO4)2 и 125 мг пирофосфата натрия в 4 мл деаэрированной воды (для создания буфера). Этот раствор встряхивают в течение 15 мин при 60—70 °С и затем выливают в колбу вместе с раствором, указанным в пункте «а». После охлаждения до комнатной температуры в колбу вносят 20 мл (0,2 ммоль) изопрена, перегнанного в атмосфере азота и содержащего 50 мг (0,21 ммоль) перекиси бензоила. Сильное перемешивание способствует образованию стабильной эмульсии, вязкость которой возрастает во времени. После 6-часовой выдержки при комнатной температуре изопрен почти полностью полимеризуется. Полимер высаживается в виде хлопьев из латекса при добавлении эмульсии по каплям к 500 мл метанола, в котором содержится 500 мг N-фенил-Р-нафтиламина, необходимого для стабилизации полиизопрена; образование осадка можно усилить добавлением в осадитель нескольких капель соляной кислоты. После фильтрования с отсасыванием и промывки метанолом прочный эластичный образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют растворимость полученного полимера в различных растворителях, измеряют характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С, содержание 1,2- и 1,4-звеньев в цепи, а также соотношение цис- и TpofWC-CTpyKTyp (см. опыт 3-30). Сопоставьте полученные данные с результатами полимеризации изопрена под действием бутиллития (опыт 3-30).
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама