Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 64

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 124 >> Следующая


Сухую трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и вводом для азота, откачивают и нагревают пламенем горелки для удаления следов влаги. Колбу заполняют азотом. Для предотвращения обратной диффузии азота внутрь прибора (см. раздел 2.1.1) должна быть предусмотрена ловушка, которую охлаждают смесью сухого льда с ацетоном до —70 °С. В колбу заливают конденсированный пропан и 20 мл (0,15 моля) винилизобутилового эфира. При сильном перемешивании при —70 °С в колбу вводят по каплям 0,3 мл (0,39 ммоля) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора (d2о = = 1,125), через 30 мин в смесь приливают еще 0,3 мл эфирата и содержимое

146 колбы перемешивают еще 30 мин при —70 °С. Все время через прибор пропускают медленный ток азота; полимеризация осуществляется на поверхности капель инициатора. Для прекращения реакции в колбу добавляют избыток цик-логексиламина, смесь постепенно нагревают до комнатной температуры, пропан при этом улетучивается. Полимер в виде небольших кусочков высушивают в вакуумном шкафу при 50 °С; перед высушиванием кусочек образца растворяют в бензоле и высаживают в петролейный эфир. Переосажденный образец используют для определения характеристической вязкости в растворе бензола при 20 °С и измерения температуры плавлення полимера (90 °С; см. раздел 2.3, 4.3).

Опыт 3-25. Димеризация стирола

Смесь 52 г (0,5 моля) очищенного от ингибитора стирола (см. опыт 3-01) и раствора 5 мл конц. H2SO4 в 7,5 мл воды интенсивно перемешивают в трехгор-лой колбе, емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, после чего колбу нагревают на масляной бане до 120 °С. Вначале образуется молочно-белая эмульсия, которая примерно через 10 мин окрашивается в слабо-желтый цвет. Температуру смеси поддерживают равной 120 °С и через каждые 15 мин измеряют показатель преломления органической фазы (при 20°С), по которому судят о завершении димеризации. Для отбора пробы перемешивание прекращают и оставляют смесь для расслоения фаз; из верхней органической фазы, содержащей мономер и димер, отбирают каплю. После того как несколько измерений дадут постоянный показатель преломления (что занимает около 4 ч), опыт прекращают, поскольку димеризация завершилась. Строят зависимость уменьшения показателя преломления от продолжительности реакции (для мономерного стирола ti =1,5472; для димерного стирола п2? = 1,5877).

Закрытую колбу выдерживают 1 ч в водяной бане при 50 °С; затем в делительной воронке отделяют органическую фазу от воды. Органическую фазу разбавляют 15 мл бензола, трижды промывают 10%-ным раствором хлористого натрия и 2 раза насыщенным раствором соды (разделение фаз происходит медленно) и в заключение насыщенным раствором CaCl2. После отстаивания и отделения от водной фазы органическую фазу сушат над CaCl2 в течение нескольких часов, затем перегоняют при пониженном давлении (0,5 мм рт. ст., форза-куумный насос). Отбирают фракцию, кипящую при 120—123°С; показатель преломления фракции должен быть близок к 1,5877, но может быть и меньше за счет присутствия (около 3%) циклического димера стирола. Выход димерного стирола 50% от теоретического.

Опыт 3-26. Катионная полимеризация а-метилстирола в растворе

Мономер а-метилстирол очищают от ингибитора (фенола) двукратным промыванием 10%-ным раствором NaOH затем мономер трижды промывают дистиллированной водой для удаления NaOH, после чего сушат над гидридом кальция. Перед использованием мономер дополнительно перегоняют над гидридом кальция в вакууме в токе азота (т. кип. 54 °С при 12 мм рт. ст.). Хлористый метилен кипятят над P2O5 (лучше гранулированным или нанесенным на силикагель) в течение 1 ч и затем перегоняют в сухой приемник.

Тщательно высушенную трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром (с вводом для азота), откачивают и заполняют азотом. В колбу вносят 5,9 г (0,05 моля) а-метилстирола и 50 мл хлористого метилена. Полученный раствор охлаждают до —75 °С смесью сухого льда с метанолом. Затем при помощи пипетки вносят 0,040 мл (0,75 ммоля) конц. H2SO4. Небольшой разогрев смеси свидетельствует о начале полимеризации. После 3 ч реакции полученный вязкий раствор приливают по каплям к 500 мл метанола, осадок фильтруют и промывают метанолом. Повторно переосаждают часть полученного образца из 2%-ного бензольного раствора в метанол. Оба образца высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С; конверсия составляет около 70%. Определяют температуру стеклования переосажденного образца и его характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С (молекулярная масса около 100 000).

Этот опыт можно провести также со стиролом. Кроме того, в качестве инициатора можно использовать эфират трехфтористого бора или SnCl4.

147 3.2.1.2. Полимеризация, инициированная металлоорганическими соединениями.

Многие металлоорганические соединения способны инициировать полимеризацию ненасыщенных соединений. Из них особое значение имеют металлоорганические соединения щелочных металлов, цинкорганические и кадмийорганические соединения (например, диэтилцинк, диизобутилцинк) и магнийорганические соединения. Полимеризацию под действием металлоорганических соединений обычно проводят в растворах. Наиболее распространенными растворителями являются алифатические и ароматические углеводороды (гексан, гептан, декалин, бензол, толуол).
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама