Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 65

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 124 >> Следующая


При полимеризации ненасыщенных соединений под действием металлоорганических соединений обычно используют концентрации инициатора порядка МО-1—Ы0~4 молей на моль мономера; со-катализаторы, как правило, не нужны. Температура полимеризации ниже комнатной обычно достаточна для получения разумных скоростей полимеризации.

Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе «живущих цепей» (см. опыт 3-27).

Опыт 3-27. Полимеризация а-метилстирола*, инициированная натрийнафта-линовым комплексом в растворе («живущие» цепи)

Для проведения этого опыта необходимо, чтобы все операции осуществлялись при полном отсутствии воздуха и влаги.

Очистка мономера и растворителей

Мономер а-метилстирол очищают от ингибитора и высушивают по методике опыта 3-26. Чистый тетрагидрофуран кипятят над металлическим калием в атмосфере чистого азота по крайней мере 1 сут. Затем в колбу добавляют немного бензофенона. Если тетрагидрофуран достаточно чист, то содержимое колбы окрашивается в голубой цвет за счет образования кетилов металла (если изменение цвета не происходит, кипячение над калием следует продолжать). Необходимое для опыта количество тетрагидрофурана отгоняют от раствора кетила в атмосфере азота непосредственно перед использованием.

Приготовление раствора инициатора

Перед началом опыта тщательно моют все части прибора (рис. 32), собирают его, откачивают масляным насосом и высушивают, нагревая на открытом пламени; затем прибор заполняют очищенным сухим азотом**.

Тонкодиспсрсный высокоактивный натрий, относительно безопасный в обращении, получают в атмосфере азота смешением 50 г нейтральной окиси алюминия и 5 г металлического натрия при интенсивном перемешивании в интервале температур от 150 до 170 °С. Полученный тонкий порошок легко дозировать с помощью бюретки, изображенной на рис. 32.

Для приготовления раствора инициатора 1,28 г (10 ммоля) особо чистого нафталина помещают в сосуд Шлейка 1 и через вводную трубку 6 в сосуд про-

В этом опыте в качестве мономера можно использовать стирол.

** Азот сушат, пропуская его либо через охлажденную при —180 °С ловушку, либо над Р2О5 и далее через раствор кетила.

143 пускают азот. Затем вносят 100 мл абсолютированного тетрагидрофурана через ввод 8, не допуская при этом попадания в систему воздуха, и включают магнитную мешалку. Бюретку 3, содержащую порошок натрия и окиси алюминия, вставляют в пришлифованное отверстие 8 (диаметр отверстия крана, закрывающего бюретку, 4 мм, объем бюретки 10 мл). Прекращают подачу азота и закрывают все краны прибора. В сосуд 1 при перемешивании вводят 5 мл порошка натрия. При этом раствор почти мгновенно приобретает интенсивно-зеленую окраску. После этого бюретку можно заменить пришлифованной пробкой. Для завершения взаимодействия натрия с нафталином раствор перемешивают еще в течение 30 мин. Затем прибор переворачивают так, чтобы раствор инициатора фильтровался через стеклянный фильтр 7 в сосуд 2, а непрореагировавшин натрий оставался на фильтре. Если в лаборатории имеется спектрометр ЭПР, можно зарегистрировать ЭПР-спектр раствора инициатора, свидетельствующий о наличии в нем анион-радикалов. Для этого раствор инициатора заливают в ампулу 5, охлаждают до —76 °С, отпаивают ампулу и помещают ее в резонатор спектрометра ЭПР для регистрации спектра. Для определения содержания натрийнафталинового комплекса в растворе инициатора бюреткой 4 отбирают 10 мл раствора и добавляют пробу к небольшому количеству дистиллированной воды в колбе Эрленмейера. Продукт гидролиза титруют 0,1 н. HCI; раствор должен содержать около 100 ммоль/л инициатора.

Полимеризация

В сосуд Шленка, высушенный нагреванием под ваккумом и заполненный азотом, вносят 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. Пропуская через сосуд слабый ток азота, его присоединяют к бюретке 4 прибора (см. рис. 32) с помощью шлифа 10. Для удаления возможных следов примесей в сосуд приливают несколько капель раствора инициатора. Если зеленая окраска раствора сохраняется, из бюретки 4 добавляют 1 ммоль инициатора (около 10 мл; точно рассчитать по результатам титрования). Сосуд Шленка еще раз продувают азотом, закрывают пробкой и охлаждают до —78 °С. Затем с помощью сухого медицинского шприца при интенсивном перемешивании содержимого сосуда в сосуд вводят 5,90 г (0,05 моля, что соответствует .примерно 5,5 мл) а-метилстирола (за один прием). Раствор мгновенно окрашивается в красный цвет, что обусловлено образованием карбанионов.

Реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при —78 °С, затем из сосуда в токе азота отбирают определенный объем раствора с помощью сухого медицинского шприца, заполненного азотом. Отобранную пробу по каплям прибавляют к 10-кратному объему метанола, в результате чего поли-а-метилстирол выпадает в осадок. К оставшейся в сосуде реакционной смеси добавляют новую порцию (5,9 г) а-метилстирола; при этом красный цвет раствора не должен исчезать. . Через 1 ч из смеси вновь отбирают пробу и в сосуд опять добавляют свежую порцию мономера. Еще через 1 ч опыт прекращают добавлением метанола к реакционной смеси, и полимер выпадает в осадок. Полученные образцы переосаждают из раствора тетрагидрофурана в метанол, фильтруют с отсасыванием и высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С.
Предыдущая << 1 .. 59 60 61 62 63 64 < 65 > 66 67 68 69 70 71 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама