Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 67

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 124 >> Следующая


Полимеризация

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл (с вводом и выводом для азота), снабженную мешалкой и термометром, наливают 250 мл абсолютированного «-гептана и 26 г (0,25 моля) сухого стирола, перегнанного в атмосфере азота. После охлаждения до —20 °С из колбы откачивают воздух и заполняют ее азотом, повторяя эту операцию 3 раза. Вместо термометра вставляют специальную пробку с резиновой прокладкой, которую прокалывают шприцем, и в колбу вводят 0,05 моля (0,2 моля на моль стирола) «-амилнатрия, что соответствует в рассмотренном примере 86,4 мл суспензии инициатора. При непрерывном перемешивании реакционной смеси в колбу вновь вставляют термометр и, пропуская слабый ток азота, реакционную смесь выдерживают при —20±1 °С еще 6 ч. Полимеризацию прекращают добавлением в колбу около 10 мл мета-иола. Затем реакционную смесь при перемешивании приливают к 2,5 л метанола, выпавший осадок фильтруют с отсасыванием, промывают метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу в течение ночи при 50 °С. Для удаления остатков неорганических соединений сухой полимер растворяют в бензоле и центрифугируют 30 мин с частотой вращения мешалки 4000 об/мин. Полистирол высаживают из чистого раствора, используя в качестве осадителя метанол. Полимер фильтруют, промывают метанолом и сушат при 50 °С в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы (около 20 ч). Выход составляет 25%.

Кристаллизация и определение характеристических свойств изотактического полистирола

Полученный полистирол не должен содержать атактическую фракцию и, следовательно, должен кристаллизоваться. Для этого 4 г полимера кипятят в 200 мл чистого «-гептана в течение 4 ч. В горячем виде раствор фильтруют для отделения нерастворимой изотактической фракции полимера (для сравнения оекомендуется проделать эти же операции с атактическим полистиролом умеренной молекулярной массы, полученным свободнорадикальной полимеризацией).

Атактическую фракцию полистирола, оставшуюся в растворе «-гептана, высаживают в метанол и фильтруют; оба образца сушат в вакуумном шкафу при 50 °С и взвешивают. Затем проверяют растворимость обеих фракций в метил-этилкетоне, определяют плотности образцов (см. раздел 2.3.7), их характеристические вязкости в растворе бензола при 20 °С; сопоставляют рентгенограммы н инфракрасные спектры (см. разделы 2.3.6 и 2.3.9). Сопоставьте полученные результаты с характеристиками полистирола, полученного свободнорадикальной полимеризацией.

С помощью микроскопа, имеющего предметный столик с нагревом, определяют интервал температур плавления изотактического кристаллического образца. При плавлении наблюдаются следующие стадии: размывание краев, начало агломерации (спекания), начало плавления, начало течения расплава, появление чистого расплава.

Температурный интервал между 4-й и 5-й стадиями принимается за интервал плавления; для полимера, полученного в данном опыте, он находится между 205 и 215 °С.

151 Опыт 3-29. Получение изотактического и синдиотактического полйметилмет-акрилата, инициированного я-бутиллитием в растворе

Получение раствора инициатора

В тщательно высушенную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, заполненную азотом и снабженную мешалкой и вводом для азота, вносят 50 мл абсолютированного бензола, около 0,5 г (0,072 моля) мелко нарезанного лития и 4,64 г (0,050 моля) свежеперегнанного я-бутиллития (необходимо исключить возможность попадания воздуха и влаги во время этих операций). На колбе укрепляют обратный холодильник и при перемешивании колбу осторожно нагревают до 80 °С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре в течение 4 ч, после чего выключают нагрев и перемешивание прекращают. Полученный раствор я-бутиллития имеет примерно І M концентрацию. Для точного определения концентрации инициатора из раствора отбирают пробу 2 мл с помощью шприца (при отборе пробы необходимо пропускать ток азота), добавляют ее к 20 мл чистого метанола и титруют 0,1 н. HCl, используя в качестве индикатора метиловый красный.

Полимеризация

Метилметакрилат, бензол, толуол, 1,2-диметоксиэтан ректифицируют и перегоняют над гидридом кальция в токе сухого азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2).

Две трехгорлые колбы емкостью 250 мл (с вводом для азота) высушивают, нагревая в пламени горелки при откачке воздуха, и затем несколько раз заполняют сухим азотом. Каждую колбу снабжают мешалкой и специальной пробкой с резиновой, самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). В первую колбу заливают 100 мл толуола, во вторую — 100 мл 1,2-диметоксиэтана и в обе колбы добавляют по 0,006 моля я-бутиллития (примерно 6 мл 1 M раствора инициатора). Колбы охлаждают до — 78 °С, затем в каждую из них с помощью шприца вводят по 10 мл (0,6 моля) метилметакрилата. Через 30 мин полимеризацию прекращают добавлением в реакционную смесь 10 мл метанола и каждый образец высаживают в 1,5 л низкокипящего петролейного эфира. После фильтрования с отсасыванием влажные образцы полимера растворяют в бензоле и центрифугируют около 30 мин при частоте вращения мешалки 4000 об/мин для отделения от нерастворимых продуктов (сшитого полимера и неорганических продуктов гидролиза). Образцы полимера переосаждают из бензольного раствора в петролейный эфир (15-кратное количество), фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при 40 °С. Выход изотактического полимера, полученного в растворе толуола, составляет 60—70%, а выход синдиотактического полиметил-метакрилата, полученного полимеризацией в растворе 1,2-диметоксиэтана, соответственно равен 20—30%. Определяют характеристические вязкости полученных образцов в растворе ацетона при 25 °С (см. раздел 2.3.2.1), записывают МК-спектры полимеров между пластинами из KBr (см. раздел 2.3.9). Количество изо- и синдиоструктур в образцах полимера можно определить качественно и количественно по ИК-спектрам [24].
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама