Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 69

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 124 >> Следующая


Полимеризация на катализаторах Циглера—Натта является сложной реакцией, которая зависит от многих факторов и не всегда хорошо воспроизводится.

На эффективность действия этих металлоорганических катализаторов влияет также тип алюминийорганического соединения; для этих целей применяют триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, этилалюминийдихлорид, триизобутилалюминий, этилалюминийхло-рид. Существенную роль играют также тип соединения переходного металла и его кристаллическая модификация. При использовании хлоридов титана в качестве второго компонента катализатора применяют либо твердый кристаллический TiCl3, либо жидкий TiCl4. TiCl3 добавляют к алюминийорганическому соединению в виде суспензии в алифатических углеводородах; смесь этих компонентов образует активный катализатор. Жидкий TiCl4 сразу же восстанавливается алюминийорганическим соединением (см. опыт 3-31). Поскольку для этой реакции требуется определенное время, максимум активности катализатора достигается не сразу. В этом случае перед добавлением мономера целесообразно выждать некоторое время для завершения взаимодействия компонентов катализатора (т. е. «вызревания» катализатора [29]). Отношение Al/Ti также является важным фактором, поскольку оно влияет как на скорость полимеризации, так и на молекулярную массу получаемого продукта. Реакции этого типа часто являются гетерогенными, поэтому размер частиц твердого соединения переходного металла, а также процессы диффузии (скорость перемешивания) могут играть заметную роль. Кроме того, полимеризация на катализаторах Циглера—Натта очень чувствительна к таким примесям, как кислород,

154 вода, спирты, кислоты, основания. Полимеризацию, как правило, проводят в алифатических или ароматических углеводородах в интервале температур 20—100°С.

Опыт 3-31. Полимеризация этилена на катализаторах Циглера—Натта

При работе с алюминийорганическими соединениями необходимо проявлять особую осторожность, поскольку они легко воспламеняются при контакте с воздухом и водой. Все операции следует выполнять так, чтобы исключить попадание влаги и воздуха. Кроме того, при попадании на кожу этих соединений образуются труднозаживающие раны. Работу с этими соединениями надо проводить в защитных очках.

Рис. 33. Прибор для полимеризации на катализаторах Циглера — Натта:

/ — промывалка; 2 — сосуд для сброса избыточного давления этилена; 3 — реакционный сосуд; 4 — затвор.

Прибор для проведения полимеризации (рис. 33) состоит из четырехгорлой колбы, емкостью 1 л, снабженной мешалкой, термометром и вводом и выводом для азота (с кранами на обеих трубах). Вводная трубка соединена с сосудом (2), позволяющим стравливать избыточное давление, и промывалкой (I)t с обеих сторон которой имеются краны. На выводной трубке также имеется затвор 4, в качестве которого можно использовать промывалку (см. раздел 2.1.1). Из собранного прибора удаляют воздух повторным откачиванием и наполнением азотом (вакуумная линия и трубка, через которую подают азот, соединены с прибором через трехходовой кран ?i). При пропускании через прибор азота обе промывалки 1,4 и сосуд 2 заливают на треть сухим петролейным эфиром (т. кип. 100—140 °С), предварительно перегнанным над натрием в атмосфере азота, а в колбу 3 наливают 500 мл петролейного эфира. Для очистки этилена в промывалку 1 заливают 5 мл триэтилалюминия*. От тройного крана (?і) отсоединяют вакуумную линию и присоединяют баллон с этиленом. Включают мешалку и через реакционный сосуд начинают пропускать этилен, одновременно колбу 3 нагревают на бане до 50 °С. Через 15 мин раствор в колбе насыщается этиленом. Кран на выходной трубке закрывают, так что утечка этилена может происходить только через затвор 2. Затем вынимают термометр и через это горло при перемешивании в колбу быстро с помощью шприца вносят 2 мл (15 ммоля) триэтилалюминия** и 1 мл (9,1 ммоля) TiCl4; воздух при этом в колбу не попадает, поскольку в нее все время подается этилен.

* Пипетку из-под триэтилалюминия следует сразу же промыть несколько раз сухим гептаном, затем ацетоном и высушить.

** Вместо триэтилалюминия можно использовать диэтилалюминийхлорид Al(C2H5)2Cl либо этилалюминийсесквихлорид Al2(C2H5) 3СІ3.

а>

К Ba и у у и -f

155 После введения катализатора реакционная смесь окрашивается в коричневый цвет; в это время может происходить усиленное поглощение этилена. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин с частотой вращения мешалки 700 об/мин, а затем из-за возрастания вязкости среды частоту вращения увеличивают до 900 об/мин. Скорость подачи этилена регулируют так, чтоб через затвор 2 происходила минимальная утечка мономера (любое изменение скорости полимеризации легко обнаруживается по изменению уровня жидкости в затворе 2). Если этилен подают из газометра, то за ходом полимеризации следят по расходу газа через каждые 5 мин и строят график зависимости расхода этилена от времени.

С началом полимеризации температура реакционной смеси повышается до 55—60 °С, и прозрачный раствор становится мутным. По мере протекания реакции скорость полимеризации уменьшается, и система охлаждается до 50 °С. За 45—55 мин содержимое колбы превращается в коричневую кашицообразную массу. Через 60 мин после начала реакции полимеризацию прекращают добавлением 30 мл «-бутанола, в результате чего реакционная смесь сразу же становится белой. Примерно через 10 мин в колбу добавляют 150 мл смеси метанола и соляной кислоты (2:1) и перемешивание продолжают еще 10 мин. Полимер фильтруют с отсасыванием, тщательно промывают метанолом, затем ацетоном и сушат в вакуумном шкафу при 50 °С; выход составляет около 50 г.
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама