Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 73

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 124 >> Следующая


Опыт 3-36. Анионная полимеризация хлораля в растворе (осадительная по лимеризация)

Хлораль (трихлоруксусный альдегид) может полимеризоваться как по ка-тионному механизму (под действием AlQ3 или AlBr3), так и по анионному [42]. В последнем случае инициаторами могут служить металлоорганические соединения и третичные амины, .например триэтиламин или пиридин. Из-за низкой предельной температуры полимеризации реакцию необходимо вести также при низкой температуре.

Хлоральгидрат, используемый для получения хлораля, перемешивают с 4-кратным количеством подогретой конц. серной кислоты. Образующийся слой хлораля отделяют и перегоняют (т. кип. 98 °С, т. пл. —57 °С).

В открытую двухгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную термометром и магнитной мешалкой, вносят 30 г хлораля и 30 г сухого тетрагидрофуранэ (см. опыт 3-27). После охлаждения содержимого колбы до —70 °С охлаждающую смесь убирают и в колбу вводят 2 мл пиридина (предварительно перегнанного над твердым КОН). Мгновенно образуется белый осадок полихлораля, и температура смеси повышается. Колбу вновь опускают в охлаждающую смесь и выдерживают при —70 °С в течение 15 мин. Полимер быстро фильтруют при возможно более низкой температуре. Осадок выдерживают в вакуумном эксикаторе несколько часов. Выход составляет 30—40%.

Полученный полимер нестоек даже при комнатной температуре и медленно деполимеризуется с образованием мономерного хлораля. При повышенных температурах деполимеризация протекает очень быстро, так что за процессом можяо наблюдать, например, с помощью микроскопа с нагреваемым предметным столиком при 150 °С. Деполимеризацию можно подавить, как и в случае полиметилена, ацетилированием полуацетальных и гидроксильных концевых групп. Поли-хлораль с блокированными концевыми группами стоек даже при 255 °С; он нерастворим и не размягчается до 400 °С.

Анионная полимеризация хлораля является относительно простым и наглядным опытом определения предельной температуры. Для этого в несколько ампул загружают по 2 мл эквимольной смеси мономера и тетрагидрофурана, ампулы охлаждают до различных температур в интервале от 0 до —50 °С. В каждую ампулу добавляют по капле пиридина и выдерживают при соответствующей температуре. Максимальная температура, при которой в ампуле образуется муть, свидетельствующая о протекании полимеризации, является примерной оцен кой критической температуры.

3.2.3. Ионная полимеризация по N = C-cba3h

Димеризация и тримеризация изоцианатов с образованиехМ циклических соединений известны уже давно; моноизоцианаты могут, однако, полимеризоваться с образованием и линейных макромолекул [44, 45]:

RO RO

Полимеризацию инициируют соединения основного характера, например цианистый натрий в растворе диметилформамида. При этом могут быть получены продукты высокой молекулярной массы, которые не содержат в цепи NH-групп. В отличие от обычных

11—732

161 полиамидов они не способны образовывать водородных мостиков. Полимерные изоцианаты термически относительно нестойки; при нагревании происходит деполимеризация, а в присутствии основных катализаторов деструкция протекает даже при комнатной температуре.

Опыт 3-37. Полимеризация я-бутилизоцианата в растворе, инициированная цианистым натрием

Двухгорлую колбу емкостью 100 мл высушивают в пламени горелки при откачивании и заполняют сухим азотом. В колбу вносят 1 г тонкодисперсного цианистого натрия, предварительно высушенного над P2Os в течение 24 ч. В токе азота заливают 50 мл диметилформамида, предварительно высушенного над CaCl2 и трижды перегнанного над P2O5 в атмосфере азота. Колбу закрывают и встряхивают, через час образуется 1%-ный раствор цианида в диметилформ-амиде.

Полимеризация

Сухую четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для азота, пробкой с самозатягивающейся прокладкой (см раздел 2.1.3), обжигают пламенем горелки при откачисании и заполняют сухим азотом; газоотводная трубка при этом соединена с обратным затвором для предотвращения попадания воздуха в прибор (см. раздел 2.1.1). В токе азота в колбу вносят 100 мл сухого диметилформамида и 10 мл (0,09 моля) я-бутилизоцианата (трижды предварительно перегнанного при пониженном давлении в токе азота) и полученную смесь охлаждают до —60 °С. Затем с помощью шприца в колбу по каплям медленно (в течение 10 мин) вводят 5 мл раствора инициатора (что соответствует примерно 1 ммолю NaCN). Полимеризация начинается и протекает с выделением тепла. Реакцию продолжают при —60 °С еще 45 мин, образующийся полимер медленно осаждается. Полимеризацию прекращают введением в реакционную смесь 100 мл метанола; при этом весь полимер выпадает в осадок. Полимер фильтруют с отсасыванием, промывают несколько раз метанолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С; выход составляет около 6 г. Синтезированный полимер плохо растворим в бензоле или тетрагидрофуранс вследствие очень большой молекулярной массы. Из разбавленных растворов полимера может быть получена прозрачная пленка. Температура размягчения полимера лежит около 180 °С, температура плавления — около 209 °С. При длительном нагревании при 200 °С образец деполи-меризуется. Определяют характеристическую вязкость полимера в бензольном растворе при 20 °С.
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама