Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 77

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 124 >> Следующая


168 одновременно нагревая ее до 250 °С. Через 5 ч образуется почти бесцветный, очень вязкий расплав, из которого с помощью стеклянной палочки можно вытянуть нить. Расплав быстро переносят в стакан (при необходимости колбу дополнительно нагревают горелкой), где он и застывает. Полученный полиамид (найлон 6) плавится при температуре около 216 °С. Он содержит циклические олигомеры, которые можно экстрагировать водой (см. опыт 4-08). Определяют характеристическую вязкость полученного образца в растворе ж-крезола или конц. серной кислоты.

Б. Полимеризация, инициированная анионным инициатором (флеш-полимеризация)

На колбу с коническим дном емкостью 50 мл надевают переходник, откачивают и заполняют азотом. В колбу загружают 25 г (0,22 моля) чистого е-капролактама (об очистке см. пункт А) и нагревают до 80—100 °С. Затем ^ к расплавленному е-капролактаму добавляют 0,04-0,08% металлического натрия, диспергированного в ксилоле*. (Полученная смесь е-капролактама и его натрие-мАеаяяствбильиа при 80— IOOeC в течение нескольких часов). В колбу до ДП опускают капилляр, через который медленно пропускают ток азота, продолжая нагревать колбу на песочной бане до 255—265 °С. Спонтанно начинающаяся полимеризация завершается в течение 5 мин; за полимеризацией можно следить, фиксируя время подъема пузырьков пропускаемого азота. Расплав полиамида быстро переливают в стакан. Определяют характеристическую вязкость полиамида в растворе ж-крезола или конц. серной кислоты, сопоставляют ее с характеристической вязкостью полимера, полученного в предыдущем опыте. Если расплав полимера выдерживать при 255—265 °С более 6 мин, становится заметной деструкция полимера, соответственно уменьшается характеристическая вязкость полимера.

3.3. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

3.3.1. Статистическая сополимеризация

Совместная полимеризация двух или нескольких мономеров с образованием макромолекул, содержащих в основной цепи звенья различных исходных мономеров, называется сополимеризацией [65—69]. Необходимо отметить, что не все мономеры, способные гомополимеризоваться, вступают в реакцию совместной полимеризации. Так, при радикальной сополимеризации стирола с винилаце-татом лишь очень небольшое число звеньев винилацетата включается в цепь сополимера (табл. 12). В то же время некоторые мономеры, не способные гомополимеризоваться, могут вступать в реакцию сополимеризации.

Сополимеризация двух мономеров исследована очень подробно; изучение сополимеризации трех или более мономеров [65, 70, 71] несколько затруднено, что обусловлено большим числом переменных параметров, хотя ряд терполимеров (сополимеров трех мономеров) производится в промышленном масштабе.

Ниже рассматривается простейший случай сополимеризации двух мономеров. При этом возможно протекание четырех элементарных реакций роста: молекула мономера M4 может присоеди-

• Вместо дисперсии металлического натрия можно использовать едкий натр, гидрид натрия или литийалюмогидрид.

169 няться к активному центру (радикальному или ионному) растущей цепи, И концевым звеном может быть либо Ml, либо M2J TO

же относится и к присоединению мономера M2:
hi •.. MI + M1 > ... M1 -MJ
ki2 ----M1*+ M2 -» ^ ... M1-MJ
^21 ... M2* + M1 - ,----M2 — MJ
^22 ----M2 + M2 -: ^ ... M2 MJ
где би, k\2, k2\ и k22 — константы скоростей роста; первый индекс соответствует

типу конца активного центра, второй индекс — типу присоединяющейся молекулы мономера.

Если длина кинетической цепи достаточно велика, скорости реакций роста становятся лимитирующими; в этом случае, как и при гомополимеризации, выполняется условие квазистационарности. При малых конверсиях (<10%) и выполнении условия квазистационарности можно показать, что отношение скоростей расхода двух мономеров, т. е. отношение концентраций мономерных звеньев в цепи сополимера mi/m2, описывается уравнением

d [M1] __ JM1] ту [MJ /q

~d[M2] ~ m2 - [М2ґ [M1]+ MMJ ( }

где r\ — k\\lk 12 и r2 = ^22/^21 — так называемые константы сополимеризации; [Mi] и [M2] — мольные концентрации мономеров в исходной реакционной смеси.

Состав образующегося сополимера зависит, следовательно, от соотношения концентраций мономеров в исходной смеси. Поскольку параметры г{ и г2 являются отношением констант роста, они отражают тенденцию растущих цепей к присоединению одного из мономеров. Если значение г близко к 1, это значит, что присоединение Mi и M2 происходит статистически равновероятно; если r> 1, то это значит, что активный центр предпочтительно присоединяет «свой» мономер. Константы сополимеризации слабо зависят от температуры реакции, поскольку они являются отношением двух констант роста. Однако, строго говоря, они относятся только к температуре реакции. Поэтому, приводя значения констант сополимеризации, необходимо указывать температуру, при которой проводилась реакция.

Если константы сополимеризации г і и г2 известны, то для получения сополимера заданного состава (/ = mi/m2) необходимо взять мономеры в соотношении, определяемом из преобразованного уравнения (3-20):
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама