Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 80

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 124 >> Следующая


В большинстве случаев состав получаемого сополимера изменяется с глубиной превращения. Поэтому при проведении реакции ДО глубоких конверсий с целью получения большого количества продукта в ходе реакции в реакционную смесь необходимо вводить более реакционноспособный мономер, чтобы состав мономерной смеси все время оставался постоянным [79]. Это достигается следующим образом: состав смеси, необходимый для получения заданного сополимера, определяют по диаграмме сополимеризации (или рассчитывают по константам сополимеризации). Затем строят кривую конверсия — время и находят состав сополимера через определенные промежутки времени. Таким образом определяют количество мономера, которое необходимо добавить в систему.

Для качественного и количественного анализа сополимеров требуются специальные методы, которые рассмотрены в разделе 2.3.1 L

Опыт 3-42. Сополимеризация стирола с метилметакрилатом

Стирол и метилметакрилат очищают gt ингибитора и высушивают по методикам, описанным в опытах 3-01 и 3-29. Приготавливают смесь 8,00 г (76,8 ммоля) стирола и 7,68 г (76,8 ммоля) метилметакрилата в сухом сосуде в атмосфере азота. До начала опыта смесь мономеров хранят в холодильнике.

A. Свободнорадикальная сополимеризация

В колбу емкостью 50 мл помещают 16 мг (0,1 ммоля) азо-бис-изобутиро-нитрила, присоединяют переходник, откачивают вакуумным насосом и заполняют азотом. После этого в колбу с помощью пипетки быстро вносят 5 мл смеси мономеров. При небольшом избыточном давлении азота переходник заменяют пришлифованной пробкой, которую закрепляют с помощью пружинок, и колбу помещают в термостат при 60 °С. Через 4 ч колбу охлаждают ледяной водой и реакционную смесь разбавляют 25 мл бензола. Для выделения сополимера полученный раствор приливают при перемешивании к 200—250 мл петролейного эфира. Сополимер выпадает в осадок в виде мелких белых хлопьев, склонных к взаимному слипанию (использование в качестве осадителя метанола по этой причине менее желательно). Полученный осадок фильтруют через стеклянный фильтр, промывают свежей порцией петролейного эфира и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С до постоянной массы; выход сополимера составляет 10—20%.

B. Анионная сополимеризация

Получение раствора инициатора. Фенилмагнийбромид получают смешением 12 г (76.5 ммоля) бромбензола и 1,86 г порошка магния в 30 мл абсолютированного тетрагидрофурана (см. опыт 3-27). Прибор, в котором проводят реакцию, предварительно тщательно высушивают. Реакцию можно вести в присутствии кислорода воздуха. Для завершения реакции смесь немного нагревают с тем, чтобы добиться максимального превращения магния.

175 Проведение сополимеризации. В колбу емкостью 50 мл, высушенную пламенем горелки при откачивании и заполненную сухим азотом, заливают 5 мл приготовленной ранее смеси мономеров. Колбу закрывают пробкой с самозатягивающейся резиновой прокладкой (см. раздел 2.1.3) и охлаждают до -—50 °С; затем с помощью шприца в колбу через прокладку вводят 2 мл све-жеперегнанного раствора инициатора. Реакционную смесь выдерживают 90 мин при —50 °С, после чего в колбу добавляют 25 мл бензола. Затем сополимер высаживают приливанием его раствора при перемешивании к 200 мл метанола, содержащим 10 мл 2 н. HCl или H2SO4 Далее полученный сополимер выделяют по методике, описанной в пункте А. Выход сополимера составляет примерно 10--20%. Реакцию анионной сополимеризации необходимо проводить только при низкой температуре, так как при более высоких температурах возможно взаимодействие магнийорганического соединения со сложноэфирной группой метилметакрилата.

В. Катионная сополимеризация

Колбу емкостью 100 мл, снабженную переходником (см. раздел 2.1.3), высушивают пламенем горелки при откачивании вакуумным насосом, а затем заполняют сухим азотом. В колбу наливают 5 мл приготовленной ранее смеси мономеров и 40 мл раствора инициатора [последний готовят растворением 300 мл (2,25 ммоля) безводного хлористого алюминия в 50 мл чистого сухого нитробензола — см. опыт 3-50]. При небольшом избыточном давлении азота заменя ют переходник пришлифованной пробкой, содержимое колбы перемешивают и оставляют при комнатной температуре на 1 ч. Для выделения продукта реакционную смесь приливают по каплям к 200 мл метанола, подкисленного 2 н. HCl, далее сополимер выделяют по методике, описанной в предыдущих пунктах А и Б. Выход сополимера составляет 40—50%.

При данных условиях катионная сополимеризация протекает так быстро, что и при более низкой концентрации инициатора примерно половина мономерной смеси заполимеризовывается в течение 1 ч. При 50%-ном превращении реакция прекращается, поскольку при катионном инициировании только стирол входит в полимерные цепи.

Г. Идентификация сополимеров

Осаждение из растворов сополимеров, полученных тремя различными методами из идентичной смеси мономеров, свидетельствует о различии этих продуктов. Проверяют растворимость полученных сополимеров. С этой целью отбирают по 50 мг каждого из полученных сополимеров, а также смеси полистирола и полиметилметакрилата(III) и нагревают в 5 мл следующих растворителей: 1) смеси ацетона с метанолом (2:1), 2) ацетонитриле, 3) смеси циклогексана с бензолом (4:1).
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама