Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 81

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 75 76 77 78 79 80 < 81 > 82 83 84 85 86 87 .. 124 >> Следующая


Полученные растворы отделяют от осадка (если он остался) и выливают в метанол, в котором все полимерные продукты выпадают в осадок.

Первый и второй растворители являются хорошими растворителями для полиметилметакрилата; полистирол хорошо растворяется в третьем растворителе.

Опыты по растворимости свидетельствуют о том, что образец, полученный свободнорадикальной полимеризацией, нерастворим ни в одном из взятых растворителей, т. е. его растворимость отличается от растворимости полиметилметакрилата и полистирола.

Продукт, полученный анионной полимеризацией, растворим в ацетонитриле и при нагревании в смеси ацетона с метанолом, однако он не растворяется в смеси циклогексана с бензолом. Таким образом, растворимость этого образца аналогична растворимости полиметилметакрилата.

И наконец, продукт, полученный катионной полимеризацией, немного растворим в смеси ацетона с метанолом, практически нерастворим в ацетонитриле, но хорошо растворим в смеси циклогексана с бензолом. Следовательно, по растворимости он соответствует гомополистиролу.

Опыт 3-43. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с я-хлорстиро-лом (определение констант сополимеризации)

В 9 ампул со шлифами загружают по 20 мг (0,12 ммоля) азо-бис-изобути-ронитрила и очищенные стирол и я-хлорстирол (см. опыт 3-44) в количествах,

і 76 указанных в следующей таблице (взвешивать с точностью до 1 мг). Если образцы не полимеризуют в тот же день, их следует хранить в холодильнике.

J* Стирол л-Хлорстирол № , Стирол п-Хлорстирол
ампулы ампулы
г ммоли г ммоли г ммоли г ММОЛИ
1 3,0 29 0 0 6 0,7 7 2,3 17
2 2,6 25 0,4 3 7 0,3 3 2,7 19
3 2,3 22 0,7 5 8 0.1 1 2,9 21
4 1,6 15 1.4 10 9. 0 0 3,0 22
5 1,1 11 1.9 14 I I

Ампулы присоединяют через переходник (см. раздел 2.1.3) к вакуумной линии, при повторном замораживании (в смеси сухого льда с метанолом) и раз мораживании вакуумируют и наполняют азотом. При небольшом избыточном давлении азота ампулы отсоединяют от вакуумной линии и закрывают пришлифованными пробками, которые закрепляют с помощью пружинок. После этого ампулы выдерживают в термостате при 50 °С в течение 8 ч. По истечении этого времени ампулы охлаждают, их содержимое разбавляют 5 мл бензола. Для выделения сополимеров полученные смеси приливают при перемешивании к 80 мл метанола. Осадок фильтруют с отсасыванием, дважды переосаждают и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С до постоянной массы. Выход в каждой ампуле составляет около 300 мг (10%).

В высушенных образцах определяют содержание хлора (например, гравиметрически методом по Вюрцшмиту [80]). По данным анализа определяют состав сополимеров, рассчитывают константы сополимеризации, строят диаграмму сополимеризации. Сопоставьте полученные данные с результатами следующего опыта по катионной сополимеризации этих же мономеров (см. опыт 3-44).

Опыт 3-44. Катионная сополимеризация стирола с п-хлорстиролом (определение констант сополимеризации)

Стирол и «-хлорстирол очищают от ингибитора двукратной экстракцией 2 н. раствором NaOH, потом мономеры промывают дистиллированной водой до нейтрального рН сливаемой воды, сушат над безводным сульфатом магния и, наконец, перегоняют при пониженном давлении в токе азота (т. кип. гс-хлорстирола 81 °С при 21 мм рт. ст.).

Подготовка прибора для проведения полимеризации

Сополимеризацию проводят в колбах емкостью 50 мл или других подходящих сосудах, которые могут закрываться пробкой с самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). Сосуды должны быть хорошо высушены. Для этого их тщательно моют, споласкивают чистым ацетоном и выдерживают под вакуумом при IlO0C в течение 1 ч. После этого еще горячими <их помещают в за-куумный эксикатор на 2 ч. Через 2 ч в эксикатор впускают сухой азот и, открывая его в токе азота, вынимают чистые и сухие сосуды и быстро закрывают их пробками с самозатягивающимися прокладками.

Получение раствора инициатора

В одно горло двугорлой колбы вставляют ввод для азота, на второе горло надевают небольшой обратный холодильник, к верхнему концу которого через переходник присоединяют прямой холодильник. На прямой холодильник надевают капельную воронку (приемник) с боковой трубкой, позволяющей уравновешивать давление (см. раздел 2.1.1). Прибор помещают под тягу. В собранном таким образом приборе кипятят около 20 г SnCl4 над P2O5 в слабом токе азота. Через 1 ч выключают охлаждение в обратном холодильнике и SnCI4 перегоняют в приемник (первую фракцию SnCl4 сливают через кран капельной воронки). После окончания перегонки увеличивают ток азота, капельную воронку снимают и быстро закрывают резиновой пробкой. С помощью сухого шприца, заполненного азотом, из воронки отбирают 1,36 мл (11,5 ммоля) SnCl4 (р = 2,23 г/см3) и быстро вводят через самозатягивающуюся прокладку в заранее приготовленную колбу. Затем в ту же колбу наливают предварительно перегнанный под P2Os четыреххлористый углерод в таком количестве, чтобы суммарный объем

12—732

і 77 раствора составил 125 мл (полученный раствор содержит 24 мг SnCU в 1 мл).
Предыдущая << 1 .. 75 76 77 78 79 80 < 81 > 82 83 84 85 86 87 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама