Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 82

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 124 >> Следующая


Проведение полимеризации

В реакционные ампулы шприцем вводят тройное количество (по сравнению с предыдущим опытом) стирола и я-хлорстирола. Кроме того, в каждую ампулу вводят по 12 мл сухого четыреххлористого углерода. Растворы охлаждают до О °С и ниже, помещая ампулы в охлаждающую смесь снега с солью, после чего в каждую ампулу шприцем вводят по 18 мл приготовленного раствора инициатора (^to соответствует 1,7 ммоля SnCl4). Содержимое ампул тщательно перемешивают, затем ампулы помещают в сосуд Дьюара (при 0°С). Через 6 ч ампулы вскрывают и их содержимое разбавляют 50 мл четыреххлористого углерода. Сополимеры высаживают добавлением полученных растворов к 10-кратному количеству метанола. Осадок фильтруют с отсасыванием и дважды переосаждают из бензола или метилэтилкетона в метанол. После высушивания образцов до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С определяют содержание хлора в сополимерах. Далее расчет ведут в согласии с описанием предыдущего опыта 3-43.

Опыт 3-45. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с акрилонит-рилом

А. Определение констант сополимеризации В 6 ампул со шлифами помещают перекись бензоила [0,1% (мол.)], стирол и акрилоиитрил и количествах, указанных в приведенной ниже таблице (об очистке акрилонитрила и стирола см. опыты 3-01 и 3-08).

Nt ампулы Перекись бен«оила, мг Стирол Акрилоиитрил Время полимеризации, мин
г ммоли г ммоли
1 24,2 1,0 10 4,7 90 105
2 24,2 3,1 30 3,7 70 120
3 12,1 2,0 20 1,5 30 135
4 12,1 3,1 30 1,0 20 180
5 12,1 4,1 40 0,5 10 270
6 9,7 3,7 36 0,2 4 360

Ампулы присоединяют к вакуумной линии и откачивают при повторном замораживании (в смеси сухого льда с метанолом) — размораживании и заполняют азотом. Затем ампулы погружают в термостат при 60 °С на время, указанное в таблице. После истечения этого времени ампулы извлекают из термостата, вскрывают и добавляют в каждую около 40 мл диметилформамида; сополимеры высаживают добавлением полученных растворов к 10-кратному количеству метанола. Осадок фильтруют, полученные образцы дважды переосаждают из диметилформамида в метанол, переосажденные сополимеры сушат до по-стоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С. Степень превращения' в каждой из ампул не должна заметно превышать 10%, иначе при определении констант сополимеризации нельзя считать постоянным отношение концентраций мономеров в полимеризующейся смеси.

Состав сополимеров определяют по содержанию азота методом Кьельдаля [81], используя полиакрилонитрил в качестве стандарта, или спектральными методами (см. раздел 2.3.9). На основании полученных данных рассчитывают константы сополимеризации. Определяют растворимость полученных сополимеров, температуры их размягчения (например, на термомеханических весах), полученные результаты сопоставляют с характеристиками гомополимеров.

Б.Азеотропная сополимеризация стирола с акрилоиитрил о м

Описанный ниже опыт демонстрирует независимость состава сополимера от степени превращения при сополимеризации азеотропной смеси. В 6 ампул со шлифами помещают по 3,23 г (31 ммоль) стирола, 1,01 г (19,0 ммоля) акрилонитрила и 12,1 мг (0,05 ммоля) перекиси бензоила. Ампулы откачивают, заполняют азотом и помещают в термостат при 60 °С. Через 2, 4> 6% 8, 12 и 20 ч

178 ампулы по очереди вынимают из термостата и быстро замораживают в охлаждающей смеси, затем содержимое ампул растворяют в диметилформамиде, В образцы, которые за время полимеризации не успели затвердеть, добавляют по 50 мл диметилформамида, содержащего немного гидрохинона. Те же образцы, которые успели затвердеть ко времени окончания полимеризации, растворяют в 100 мл диметилформамида, также содержащего немного гидрохинона. Из полученных растворов сополимеры высаживают добавлением к 10-кратному количеству метанола, осадки фильтруют и высушивают. Строят график зависимости выход полимера — время полимеризации (обсудить отклонение от линейности). Сополимеры дважды переосаждают из диметилформамида в метанол, тщательно промывают метанолом и сушат до постоянной массы. Состав сополимеров определяют по содержанию азота методом Кьельдаля.

Опыт 3-46. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с бутадиеном 8 эмульсии #

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят рН раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора NaOH. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до 0°С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г N-фенил-Р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется; сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9); конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10).
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама