Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 84

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 124 >> Следующая


Трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой (желательно с указателем числа оборотов), термометром, "обратным холодильником и вводом для азота, повторно откачивают и заполняют азотом. В колбу вносят 250 мг поливинилового спирта (см. опыт 5-01) и растворяют при 50 °С в 150 мл воды, предварительно переданной в атмосфере азота. К полученному раствору при постепенном перемешивании добавляют свежеприготовленный раствор 0,25 г (1,03 ммоля) перекиси бензоила в 25 мл (0,22 ммоля) стирола и 2 мл (7 ммолей) дивинилбензола. В результате перемешивания смеси образуется эмульсия мелких капелек мономера в воде. Через реакционную смесь пропускают слабый ток азота и при постоянном перемешивании колбу нагревают на водяной бане до 90 °С. Через 1 ч примерно при 5%-ном превращении происходит образование геля. Эмульсию перемешивают еще в течение 7 ч при 90 °С, затем колбу охлаждают до комнатной температуры. Перемешивание прекращают и отстоявшуюся жидкость декантируют. Гранулы полимера несколько раз промывают метанолом и в заключение выдерживают 2 ч в метаноле. Полимер фильтруют и сушат в течение ночи в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Выход практически количественный. Полученный сшитый сополимер стирола с дивинилбензолом можно использовать для приготовления ионообменной смолы (см. опыты 5-11 и 5-13).

Для определения степени набухания 1 г сухого сополимера выдерживают в закрытой колбе в толуоле в течение 3 сут при комнатной температуре. Набухшие гранулы фильтруют с отсасыванием на стеклянном фильтре в течение 5 мин и быстро взвешивают на фильтре. Под микроскопом сопоставляют размер набухших гранул с размером исходных гранул.

Опыт 3-50. Катионная сополимеризация триоксана с 1,3-диоксаланом (сопо* лимеризация с раскрытием цикла)

Триоксан и 1,3-диоксалан очищают по методике, описанной в опыте 3-39: кипячением в течение дня над гидридом кальция и последующей перегонкой. Нитробензол кипятят над Р2О5 и перегоняют.

Колбу емкостью 500 мл высушивают в пламени горелки при откачивании и заполняют сухим азотом или воздухом. В колбу вносят 90 г (1 моль) триоксана и 9 г (0,12 моля) 1,3-диоксалана в 300 мл нитробензола, колбу закрывают пробкой с самозатягивающейся прокладкой. Затем шприцем в колбу вводят 0,18 мл (1,4-Ю-3 моля) эфирата трехфтористого бора в 10 мл нитробензола. Реакционную смесь нагревают до 45 °С, и через несколько минут сополимер начинает выпадать в осадок. Через 2 ч полимер промывают ацетоном, фильтруют и вновь промывают ацетоном. Для удаления инициатора и нитробензола сополимер кипятят 30 мин в 1 л этанола, содержащего 1 % (масс.) трибутилами^а; сополимер фильтруют, промывают ацетоном и высушивают. Выход сополимера состав ^pt ™пло 90 г. Его макромолекула содержит примерно одно звено —О—CH2—CH2— на тридцать звеньев —О—CH2—*. Полученный продукт плавит^ ппи температуре около 156—159 °С и имеет молекулярную массу около 30 000 (что соответствует т]уд/С«0,04 л/г в растворе диметилформамида при 140 °С). Сопоставьте термическую стойкость сополимера при 190 °С (см. опыт 5-15) со стойкостью гом^полимера триоксана (см. опыт 3-39).

Опыт 3-51. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с малеиновым ангидридом («чередующаяся сополимеризация»)**

* Сополимеры триоксана предпочтительно анализировать методом пиролити-ческой газовой хроматографии [82].

** Опыт не обязательно проводить в отсутствие воздуха.

181 В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 300 мл перегнанного бензола, 10,4 г (0,1 моля) очищенного от ингибитора стирола (см. опыт 3-01), 9,8 г (0,1 моля) чистого малеинового ангидрида* и 0,1 г (0,4 ммоля) перекиси бензоила. Смесь перемешивают при комнатной температуре до получения прозрачного раствора. Содержимое колбы при постоянном перемешивании нагревают до кипения на водяной бане. Постепенно начинает образовываться осадок сополимера. Через 1 ч смесь охлаждают, полимер фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С. Выход полимера составляет 19—20 г.

Полученный сополимер содержит строго чередующиеся звенья стирола и малеинового ангидрида; омылением его можно получить кислоту (см. опыт 5-03). Сополимер нарастворим в четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле, толуоле и метаноле, однако он растворим в тетрагидрофуране, диоксане и диме-тилформамиде.

Опыт 3-52. Свободнорадикальная сополимеризация циклогексена с двуокисью серы («чередующаяся сополимеризация»)

Циклогексен перегоняют в атмосфере азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Двуокись серы конденсируют в охлажденную до —30 0C ловушку, которую затем заполняют азотом.

Две бутылки, выдерживающие избыточное давление 3—5 атм, моют, заполняют азотом и охлаждают до —20-=—30 °С. Бутыли загружают следующим образом.

Первая бутыль: 30 мл (0,3 моля) циклогексена, 20 мл (0,45 моля) жидкой двуокиси серы, 5 мл перегнанного под азотом этилового спирта и 3 мл 2%-ного водного раствора H2O2 (1,76 ммоля).

Вторая бутыль: 10 мл (0,1 моля) циклогексена, 40 мл (0,89 моля) жидкой двуокиси серы, 5 мл перегнанного под азотом этилового спирта и 3 мл 2%-ного водного раствора H2O2 (1,76 ммоля).
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама