Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Браун Д. -> "Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств" -> 85

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств - Браун Д.

Браун Д., Шердрон Г., Керн В. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств — М.: Химия, 1976. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): prakticheskoerukovodstvoposintezu1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 124 >> Следующая


Бутыли закупоривают и выдерживают при комнатной температуре под тягой за защитным экраном в течение 7 ч. Затем бутыли осторожно** переносят в кастрюлю, наполненную метанолом или ацетоном. Добавлением сухого льда бутыли охлаждают до —20 °С. Через несколько минут бутыли открывают и после добавления в каждую бутыль по 50 мл хлороформа их вынимают из охлаждающей бани. Бутыли нагреваются до комнатной температуры и их содержимое переливают в стаканы емкостью 500 мл. При интенсивном перемешивании в стаканы быстро добавляют по 300 мл диэтилового эфира, в результате чего сополимеры выпадают в осадок. Осадок фильтруют и переосаждают, растворяя в 50 мл хлороформа и высаживая в диэтиловый эфир, содержащий около 10% метанола (приливанием раствора в осадитель при непрерывном перемешивании). Пере-осажденчые образцы фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С.

Сополимеры двуокиси серы с циклогексеном растворимы в хлороформе и четыреххлористом углероде, они также растворимы в конц. серной кислоте и могут быть высажены из этого раствора добавлением воды (без деструкции); сополимеры разрушаются под действием горячих щелочей. Они термически стойки вплоть до 200 °С.

Содержание серы в сополимере определяют методом Шенигера и по данным анализа рассчитывают состав сополимеров. Измеряют характеристическую вязкость в растворе хлороформа при 20 °С.

3.3.2. Блок- и привитая сополимеризация

В результате обычной сополимеризации получают статистические, или регулярные (чередующиеся), сополимеры. Разработаны так-

* Если используемый ангидрид недостаточно чист, образуется мутный раствор.

** Всю работу обязательно проводить за защитным экраном; работать следует в перчатках во избежание порезов при возможном разрыве бутылей (внутреннее давление до 3 атм).

182 же специальные методы, позволяющие получать блок- и привитые сополимеры, которые весьма интенсивно исследуются в последнее время [83—87].

В состав макромолекул блок-сополимеров входят участки цепи, построенные из различных последовательностей звеньев типа А и В:

—ААААААААААА—ВВВВВВВВВВ-ААААААЛААА-

Для синтеза блок-сополимера можно исходить из готовых блоков, содержащих на концах реакционноспособные группы, которые могут инициировать радикальную или ионную полимеризацию второго мономера, в результате чего образуется блок звеньев второго типа. Наиболее перспективны для получения блок-сополимеров «живущие» полимеры [88], (см. раздел 3.2.1.2 и опыт 3-52), способные инициировать анионную полимеризацию добавленного мономера.

Блок-сополимеры состоят из линейных макромолекул, в то время как привитые сополимеры состоят из разветвленных макромолекул. Основной цепью привитого сополимера обычно является гомополимер или статистический сополимер, к которому привиты боковые цепи второго полимера, например

АААААААААААААААААААААА

В в
в в
в в
в в
в в
в в
в
в

Для синтеза привитых сополимеров разработан ряд специальных методов. Можно, например, получать активные центры (радикалы) в основной цепи, которые затем инициируют полимеризацию второго мономера. Активные центры можно получить облучением УФ-лучами (см. опыт 3-54), у-излучением или автоокислением, последнее приводит к образованию гидроперекисных групп в цепи, которые, в свою очередь, при термическом разложении образуют свободные радикалы. Для осуществления привитой сополимеризации можно использовать реакции передачи цепи; однако в этом случае обычно образуется также и гомополимер второго, прививаемого мономера.

Больший интерес представляет ионная привитая сополимеризация, так как в этом случае рост привитых цепей происходит только на основной цепи без образования гомополимеров.

Исследование свойств блок- и привитых сополимеров в общем случае намного сложнее исследования обычных статистических со-

18а полимеров (см. раздел 2.3.11). Свойства таких сополимеров в значительной степени зависят от числа и размеров блоков или разветвлений; кроме того, их свойства зависят от структуры последовательностей и мольного соотношения концентраций мономеров в цепях сополимеров. Обычно свойства блок- и привитых сополимеров аддитивны свойствам соответствующих гомополимеров, в то время как свойства статистических сополимеров в общем случае являются средними между свойствами соответствующих гомополимеров. Таким образом, можно получать сополимеры с комплексом требуемых свойств. Это невозможно достичь простым смешением соответствующих гомополимеров, поскольку химически различные полимеры весьма редко совместимы друг с другом.

В заключение необходимо добавить, что привитые и блок-сополимеры могут быть получены также с использованием реакций поликонденсации и ступенчатой полимеризации.

Опыт 3-53. Получение блок-сополимера 4-винилпиридина со стиролом методом анионной полимеризации

Как и в опыте 3-27, кислород и воздух должны быть полностью исключены при получении блок-сополимера.

Стирол очищают от ингиоитора по методике, описанной в опыте 3-01, и сушат над CaCl2. Затем мономер выдерживают 24 ч над CaH2 и перегоняют при пониженном давлении в токе азота в тщательно осушенный сосуд Шленка. Чистый 4-винилпиридин дважды перегоняют над KOH при пониженном давлении, затем мономер перегоняют на ректификационной колонке при пониженном давлении в токе азота (т. кип. 62 °С при 12 мм рт. ст.) в тщательно высушенный сосуд Шленка. Колбы закрывают и мономеры замораживают (до применения). Методика получения раствора инициатора (натрийнафталинового комплекса) описана в опыте 3-27.
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 124 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама