Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 10

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 163 >> Следующая

СН<^>Н(СН3)2

Парацимол — жидкость с точкой кипения 175— 176°, При 20° его уд. вес 0,8575, коэфициент рефракции 1,4908.

Из трех изомерных цимолов только парацимол находит применение в качестве душистого вещества. Он встречается во многих природных эфирных маслах; тминном,кориандровом, анисовом, мускатного шалфея, в эквалиптовом масле и др. В очищенном виде парацимол имеет довольно приятный своеобразный запах.

Парацимол можно получить дегидратацией различных терпенов состава C10HleO или дегидрированием терпеной состава C10Hle. Например, при нагревании камфоры с крас-

40 ным фосфором или серой образуется цимол с разрывом би-циклической системы камфоры:

CH CH3

? \ с

^ \

H2C SCH2 HC CH

! H8C-C-CH I I -|1

H11C і СО HC CH

" \ У

\с/ с

CH3 H3CCHCH3

Катализаторами для дегидрирования терпенов состава Cj0Hu могут служить: окись меди, мелко раздробленный никель, никелевая пыль, активированный уголь. Дегидрирование проходит при температуре 300—350\

Сырьем для получения па рацимола в промышленности служат терпеновые углеводороды, образующиеся в качестве отходов от производства камфоры или целлюлозы, получаемой из хвойных деревьев по сульфитному способу.

В первом случае отходы от производства кадіфорьі из скипидара, кипящие при 175°, обрабатывают в присутствии ката-лизаторов'хлором и перегоняют продукты реакции с водяным паром [1].

Во втором случае используют скипидар, собирающийся на поверхности сульфитных щелоков—отходов от варки древесины с раствором бисульфита кальция. От каждой тонны сульфитной массы получают2—3 л «сульфитного скипидара». Для выделения парацимола из этого скипидара последний обрабатывают концентрированной серной кислотой (для удаления непредельных соединений), а затем фракционируют [2].

Например, для получения парацимолд из тимена его насыщают хлором при охлаждении водой. На 10 кг тимеан расходуется 2,5 кг хлора. Затем хлорированный продукт обрабатывают 0,5 кг хлористого цинка, при нагревании в освинцованном аппарате, до полного выделения хлористого водорода. После окончания нагрева остаток в аппарате промывают водой и перегоняют острым паром в присутствии соды. Маслянистый слой отделяют от водного погона, сушат сульфатом, нагревают 3—4 часа над металлическим натрием, а затем фракционируют в вакууме. ¦, Выход составляет 40—50%.

40 ЛИМОНЕН

CH2-CH2 CH3

CH3C^

CH -CH2 CH2

Лимонен—оптически деятельное соединение. Его недеятельная форма носит название «дипентен». Физико-химические константы оптически деятельных форм и дипентена приведены в табл. 14.

Таблиці U

Ф^ико-химические константы лимонена

Наименование Температура кипения (в °С) Уд. вес Удельное вращение при 20° Коэфициент рефракции
d-лимонен .... 176—176,4 0,?41 + 126, ?4° 1,4742 (21°)
/-лимонен .... 176—176,4 O1 ?42 -122,6° 1,4746(20,5°)
Дипентен .... 175—176 0,844 ±0- 1,4719 (2Т)

Лимонен и дипентен встречаются во многих эфирных маслах: померанцевом, лимонном, тминном и др. В померанцевом масле имеется до 90% левого лимонена, в тминном ДО 40%.

Дипентен и левый лимонен содержатся главным образом в различных сортах скипидаров. Скипидар, полученный из особого вида сосны—Pinns pinea,—состоит почти целиком из левого лимонена.

Лимонен находит применение в пищевой и парфюмерной промышленностях и является составной частью искусственного лимонного масла.

Лимонен можно получить фракционированной перегонкой эфирных масел—масла померанцевой корки, тминного, масла мелколепестника. Синтетически он получается из

41 а-терпинеола при нагревании последнего с натрия при температуре 180°;

бисульфитом

CHs CH5

с с

^ \ ^ \

не CH0 HC CH

ні

CH2 H2C CH2

V V

H3C-C(OCH3H) I

et=терпинео Л H2C = С—CH3

лимонен

Получить чистый лимонен при дегидратации терпинеола не удается. Во-первых, дегидратация протекает не в одном направлении и из терпинеола могут образоваться и дрїугие диеновые углеводороды—терпинолен и др. (стр. 154); во-вторых, дегидратирующие средства содействуют оптической инактивации лимонена, его частичному превращению в дипентен.

Целесообразнее получать лимонен из соответствующих эфирных масел фракционированием или более сложной обработкой. Например, из тминного масла, в котором, помимо лимонена, имеется непредельный циклический кетон—карвон (в количестве 40—50%), лимонен получают йосле обработки масла бисульфитом. При этом карвон дает бисульфит-ное соединение, а лимонен остается в растворе:

CH3 CH3

с с

\ ^ \ он

HC СО ijp р/

I I

H2C CH2 NaHSO3 I I SO3Na

X /--> H2C CH2

сн W

І CH

C I

У \ С

H2C CH3 \

карвон H2C CH3

Полученное бисульфитное соединение карвона или растворяют в воде или отфильтровывают, и в обоих случаях хорошо отмывают от масла, не вошедшего в реакцию с бисульфитом. Бисульфитное соединение идет на получение карвона,

42 который имеет сильный тминный запах и употребляется в пищевой промышленности. Для разложения бисульфитное соединение карвона обрабатывают содой и выделившийся карвон перегоняют с водяным паром.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама