Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 100

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 163 >> Следующая


окисление

CH3 (CH2)9 СНОНСООН ----^CO2 + H2Q +

а-оксилауриновая кислота декарбоксилирсвание

+ CHs(CH2)9CHO'

ундециловый альдегид

Образование ундецилового альдегида из а-оксилаури-новой кислоты возможно также иным путем. Подобно всем а-оксикислотам, а-оксилауриновая кислота претерпевает при нагревании несколько превращений, которые идут независимо одно от другого.

Во-первых, при нагревании а-оксилаури новой кислоты происходит образование п о Jty л акти да илактидаг

2СН3(СН2)8СНОНСООН -> СН3ЧСН2)8СНСООН

і

ОСОСНОН (CH9)9CH3

полула ктид оксилауриновой кислоты

CH3(CH2)9CH-O-CO I

со — О — CH (CH2)9CH8

лактид оксилауриновой кислоты

Как видно из уравнений реакции, здесь идет этерификация гидроксильной группы карбоксильной группой между двумя молекулами оксикислот. Образующиеся при этой реакции лактиды неустойчивы к повышенной температуре, и при их перегонке отщепляется окись углерода и образуется ундециловый альдегид:

СН3(СН2)9СН0С0 -2СО^ CH3(CH2)9CHO +OCH(CH2)9CHa

COOCH (CH2)9CHa

324» Во-вторых, при нагревании а-оксилауриновой кислоты происходит отщепление муравьиной кислоты с образованием ундецилового альдегида:

СН3(СН2)9СНОНСООН HCOOH +CH3(CH2)9CHO

Методы окисления оксикислот для получения альдегидов или образование их из лактид ов соответствующих оксикислот не всегда являются рентабельными. Дело в том, что для подобной реакции надо подготовлять специальное сырье. Исходной оксикислотой при этом должна быть кислота, имеющая на один углеродный атом больше, чем альдегид, который желают получить.

Нужные оксикислоты получают из соответствующих предельных кислот. Но, как уже указывалось раньше, не все жирные кислоты доступны в качестве сырья; например для получения нонилового альдегида нецелесообразно пользоваться этой реакцией, так как каприновая кислота более трудно добывается, чем нониловая.

Для производства ундецилового альдегида в этом отношении затруднений нет. Лауриновая кислота содержится в количестве 60% в кокосовом масле.

Для получения оксилауриновой кислоты лауриновую кислоту сначала [24] переводят в а-бромлауриновую кислоту. Это осуществляется действием брома в присутствии красного фосфора. Реакция проходит в две фазы. Сначала образуется бромангидрид лауриновой кислоты, у которого при дальнейшем действии брома водород, стояший в а-поло-жении к карбоксильной группе, замещается на бром;

I. GCH3(CH2)eCH2COOH + P2 +SBr2 -> 6СН3 (CH2)9CH2COBr +

+ 4НВг + 2НР03__ II. CH3(CH2)8CH^COBr + 2Вг CH3 (CH2)9CHBrCOBr+ HBr

При разложении водой х-бромбромангидрида лауриновой кислоты образуется а-бромлауриновая кислота.

Путем омыления заменяют бром в а-бромлаури новой кислоте на гидроксильную группу.

Этому сложному синтезу ундецилового альдегида можно противопоставить более простой [25].

В парфюмерной промышленности производство ундециленовой кислоты поставлено достаточно широко. Выбор ее в .-качестве сырья для получения сравнительно небольших

22 Брюсова 326 количеств ундецилового альдегида можно считать целесообразным.

При производстве ундециленовой кислоты прибегают к пиролизу метилового эфира рицинолевой кислоты. Промежуточный продукт обработки продуктов пиролиза—метиловый эфир ундециленовой кислоты:

CH3 = CH (CH2)8COOCH3.

Этот эфир легко очистить фракционированной вакуум-перегонкой. Очищенный эфир подвергается каталитическому гидрированию в спиртовой среде при 50—60° в присутствии пирофорного никеля (см. аппарат и метод гидрировав вания дециленовой фракции, стр.319).

В результате гидрирования получают метиловый эфир предельной ундециловой кислоты:

CH2 =;сн (CH2)feCCCCH3 н2 сн3сн3(сн2)8соосн3

МЄТЙЛСіЬіЙ H^p ^рдеци- метиловый вфир ундеци-

ЛЄЕСІСЙ HHJiGlbI ЛОЮЙ КИСЛОТЫ

Полученный метиловый эфир ундециленовой кислоты без дальнейшей очистки омыляют раствором 15%-ной щелочи и выделяют ее из щелочного раствора минеральной кислотой.

Для получения ундецилового альдегида применяют метод каталитического разложения ундециловой кислоты в присутствии муравьиной кислоты. Каталитическая печь для разложения анаЖ)гична печи, которая описывалась при рассмотрении нонилового альдегида. Получают ундециловый альдегид с температурой кипения 116—117° при 13 мм и с уд. весом 0,825 при 20° и коэфициентом рефракции 1,4322 при 23°.

Приводим физико-химические константы сырья и промежуточных продуктов, получаемых при синтезе ундецилового альдегида (табл. 49).

Кроме описанных методов, для производства ундецилового альдегида в технике применяется метод каталитического окисления ундецилового спирта. Последний может быть получен каталитическим гидрированием метилового эфира ундециленовой кислоты под высоким давлением и при высокой температуре (см. описание метода получения нонилового спирта, стр. 74). При этом происходят одновременно гидрирование двойной связи и восстановление карбоксильной группы:

CH2=CH (CH2)8COOCH3 ^ CH3CH2 (CH2)6CH2CH

метиловый эфир унде- ундециловый (пврт

цлленовой кислоты.

326» Таблица 4д

Физико-химические константы метилового эфира ундециловой
Предыдущая << 1 .. 94 95 96 97 98 99 < 100 > 101 102 103 104 105 106 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама