Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 102

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 96 97 98 99 100 101 < 102 > 103 104 105 106 107 108 .. 163 >> Следующая


Вторым техническим методом получения лауринового альдегида является каталитическое разложение лауриновой кислоты в присутствии муравьиной кислоты.

P ежи лі разложения и аппаратура аналогичны описанным при рассмотрении метода получения нонилового альдегида.

329» МЕТИЛНОНИЛАЦЕТАЛЬДЕГИД

CH3

Ценено

CH3(CH2)7CH/

Метилнониладетальдегид—жидкость с температурой кипения 114° при 10 мм; его уд. вес 0,826 при 15°; коэфициент рефракции 1,4320 при 20°; температура плавления семикар-базона 84—85й.

Метилнонилацетальдегид имеет апельсиково-лимонный запах. В природных эфирных маслах он не найдений его получают синтетически из метилнонилкетсна реакцией Дар-зана.

Сначала получают этиловый эфир метилнонилглицидной кислоты при действии на метилнонилкетон этиловым эфиром хлоруксусной кислоты в присутствии алкоголята натрия:

CH3

^CHcH2CH2ONa «

CH3CO (CH2)8CH3 + CH2C ICOOC2Hs + CHj/

метилнонилкетон эфир хлоруксусной^ изоамилат^натрия

кислоту

- CH3(CH2)8 С -CHCOOC2H5 + СНзЧ>СНСН2СН2ОН 4- NaCl /\/ сн/

CH3 о

втиловый эфирметилвонил- изоамиловый спирт

глицидной кислоты

Затем омыляют полученный эфир водной щелочью и выделяют из раствора свободную метилнонилглицидную кислоту минеральной кислотой;

CH3 (CH2)8 с— CHCOOC2H5 4- NaOH - C2HfiOH + Cnf^

+ CH3 (CH2)8 С -CHCOONa

/\/ I

CH3 о

омыление эфира метилнонилглицидной кислотой

CH3 (CH2)8 C-CHCOONa + H2SO4 = NaHSO4 +

/\/ CHa О

+ CH2 (CH2)8 С — CHCOOH

/\/ & CH3 о

выделение свободной кеТИЛЕОЕИЛГЛИЦВДНОЙ кислоты

330» Для разложения глицидной кислоты и получения метил-нонилацетальдегида ее перегоняют в небольшом вакуума при 40—50 мм остаточного давления. При этом глицидная: кислота претерпевает изомеризацию с отщеплением углекислоты и образованием метилнонилацетальдегида:

CHs(CH2)e C-CHCOOH CO2+ CH3(CH2)8CH-CHO „ 1 CH3 О CHa

Для очистки метилнонилацетальдегида его промывают содой для удаления остатков кислоты и снова фракционируют,

Метилнонилкетон для реакции выделяют из испанского или французского рутового масла или получают каталитическим разложением смеси уксусной кислоты с капрйновой кислотой,при высокой температуре, в присутствии закиси марганца:

CH3COOH + HOOC (CH2)8CH3 ^ CO2 + H2O + CH3CO (CH2)8CH3

уксусная Каприновая метилнонилкетон

кислота і кислота

Побочными продуктами при данной реакции являются ацетон и динонилкетон:

2СН3 (CH2)8COOH - CH3 (CH2)8CO (CH2)8CH3.+ CO2 + H2O

динонилкетон 2СН3СООН = CH3COCH3 + CO2 + H2O

а цетон

Алкоголят для конденсации метилнонилкетона.с эфиром* хлоруксусной кислоты готовят из изоамилового спирта и: едкого натра.

Получение метилнонилацетальдегида [27]. Получение метилнонилацетальдегида состоит из пяти операций:

1) приготовление катализатора,

2) получение и очистка метилнонилкетона,

3) получение алкоголята изоамилового спирта,

4) конденсация метилнонилкетона с эфиром хлоруксусной кислоты и выделение метилнонилглицидной кислоты,

5) разложение меіилнонилглицидной кислоты, выделение-и очистка метилнонилацетальдегида.

ззг Приготовление катализатора. Смешива-їотв фарфоровой чаше 1 часть углекислогомарганца,.2части муравьиной кислоты с 10 частями воды и нагревают на водяной бане до полного растворения углекислого марганца, переходящего в муравьинокислый.

В полученный раствор вносят 2 части мелких кусков пемзы и выпаривают под тягой, на водяной бане, досуха. Пемзу обрабатывают предварительно 15%-ным раствором соляной кислоты, с которым ее кипятят в продолжение часа. Затем пемзу промывают водой и несколько часов нагревают до кипения с водой, пока вода не перестанет окрашиваться.

Полученный катализатор загружают в железную трубку диаметром в 25—30 мм, длиной около метра, помещенную впечь с электрообогревом. Температуру печи измеряют термопарой на поверхности трубки. Конец трубки снабжен приемником с обратным холодильником, конец которого соединен с двумя колонками, наполненными ватой для полного поглощения кет она.

К началу трубки присоединена через алонж делительная воронка для подачи смеси кислот.

Для разложения муравьинокислого марганца до окиси марганца трубку с катализатором прокаливают в течение 2 час. в токе паров муравьиной кислоты, поступающей в трубку со скоростью 150—200 г в час при! температуре 600°.

Получением очистка метилнонилкетон а. Смесь из 1 части каприновой кислоты и 1,5 части уксусной кислоты пропускают через трубку со скоростью 50 г в час при 420—450°.

Уксусную кислоту можно употреблять и ледяную и •80 %-ную. Во втором случае ее берут соответственно в большем количестве. Так как каприновая кислота не целиком растворяется в 80%-ной уксусной кислоте, то для ее растворения в смесь кислот добавляют еще этиловый спирт. Последний не влияет на процесс разложения.

В приемнике конденсируются продукты разложения. По окончании реакции пересасывают вакуумом содержимое приемника в делительную воронку. Отделяют нижний водный слой от маслянистого верхнего. Верхний слой состоит из смелей кетонов—-ацетона, метилнонилкетона и динонилкетона, л также из остатка непрореагировавших кислот. Для отделе-
Предыдущая << 1 .. 96 97 98 99 100 101 < 102 > 103 104 105 106 107 108 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама