Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 103

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 97 98 99 100 101 102 < 103 > 104 105 106 107 108 109 .. 163 >> Следующая


332» ния ацетона его отгоняют; для отделения кислот остаток от отгонки обрабатывают 10%-ным раствором соды.

После нейтрализации метилнонилкетон с примесью динб-нилкетона переносят в вакуумперегонный аппарат. Метилнонилкетон перегоняется при 87—91° и 5 мм остаточного давления; его уд. вес 0,831 при 15°. Выход 60—62% от теоретического.

Получение алкоголята натрия. В железный перегонный аппарат с паровой рубашкой, с колонкой,. набитой кольцами Рашига, и прямым холодильником загружают 15 частей технического изоамилового спирта и 1 часть твердого размельченного едкого натра (при применении щелочи в растворе вычисляют нужное ее количеств^). Смесь нагревают медленно; при температуре 95° начинается отгонка изоамилового спирта с парами образующейся Ъоды. Если температура начнет подниматься выше 113—115°, то прекращают нагрев, и когда она снизится до 95—100°, снова медленно нагревают . По количеству отогнанной воды судят о конце реакции. Процесс образования алкоголята длится обычно 8— 10 час.

Полученный алкоголят—полукристаллическая масса,, растворяющаяся при нагревании в избытке спирта. Алкого-лят натрия, хорошо закрытый, сохраняется долгое время (1—2 мес.) без изменения своих свойств.

Конденсация метилнонилкетона с эфиром хлоруксусной кислоты и выделение метилнонилглицидной кислоты. Полученный алкоголят изоамилового спирта пересасывают теплым в аппарат с мешалкой, с прямым и обратными холодильниками и с термометром. При 37—39° в аппарат приливают, при перемешивании, сл^есь из 1 части метилнонилкетона и 1,4 части эфира хлоруксусной кислоты. Приливание длится около 2 час. Затем смесь оставляют стоять на ночь, после чего нагревают в продолжение 2 час. при 95°. После охлаждения к реакционной массе добавляют 11 частей 20 %-ного водного раствора едкого натрия и омыляют, при перемешивании, в продолжение 2 час. и при температуре 50—60° образовавшийся эфир метилнонилглицидной кислоты.

По окончании омыления и отстаивания сливают нижний водный слой.^К верхнему слою, содержащему соль метилнонилглицидной кислоты, растворенной в изоамиловом спирте, добавляют некоторое количество воды и отгоняют изоамиловый спирт без применения острого пара.

ззз После охлаждения для удаления остатков изоамилового -спирта и исходных продуктов, не вошедших в реакцию, обрабатывают остаток толуолом. Отделяют толуольный раствор и подкисляют воднощелочной слой минеральной кислотой .до реакции на конго. Выделившуюся метилнонилглйцидную кислоту отделяют, промывают и подвергают разложению. Выход кислоты около 75—80% от теоретического.

Разложение метил нонилглицидно JK и с л о т ы; выделение и очистка метилн O-лиладетальдегида. Для получения метилнонил-ацетальдегида промытую метилн они л глицидную кислоту перегоняют в вакууме при 45 мм остаточного давления. Температуру медленно поднимают до 160—165°. При перегонке наблюдается отщепление углекислоты.

Получают 2—Й,1 части сырого альдегида. Его промывают 10%-ным раствором соды и еще раз фракционируют в вакууме. Выход 35—40Y0 от теоретического в пересчете на взятый метилнонилкетон. Температура кипения метилнонилацетальде-гида 96—98° при 4 мм или 113—118° при 6—10 мм; уд. вес 0,847 при 18°; коэфициент рефракции 1,4340 при 20°.

При меч ание. При получении метилнонилацетальдегида возможно выделить эфир метилнонильглицидной кислоты. Приводим его физико-химические константы: уд. вес 0,928 при 15°; температура кипения 149—151° при 4,5 мм и 142° при 3 мм.

АЛЬДЕГИДЫ|АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Ряд альдегидов ароматического ряда нашел широкое применение в парфюмерной промышленности.

Эти альдегиды делятся на чистоароматические альдегиды, где альдегидная группа стоит в ядре бензола, и на жирноаро-матические, где альдегидная группа стоит в боковой цепи.

К первым можно отнести ванилин и ванилаль—вещества с запахом ванили. Они являются незаменимыми компонентами многих композиций, в большом количестве используются и в пищевой промышленности. Без запаха ванили неароматны сливочное мороженое, а 1 также изделия из сдобного теста.

Ванилин и ванилаль принадлежат к соединениям, содержащим несколько функциональных групп в молекуле:

334» фенольную, альдегидную и метоксильную—у ванилина и этоксильную—у ванилаля:

он

Ч/

Ч/

CHO

ванилин, 4-окси-З-ме гокси^енза ль дегид

CHO

ванилаль, 4-окси-З-э токе и бен з а л ь дегид

Интенсивность запаха ванилаля в 3,5ч раза больше, чем у ванилина.

Интересны по своему запаху и другие соединения с альдегидной группой в ядре.

Простейший ароматический альдегид—бензальдегид— хотя и имеет запах, но мало применяется в парфюмерии из-за резкости запаха и из-за неустойчивости к кислороду воздуха,—он легко окисляется в бензойную кислоту.

Широко применяется производное бензальдегида—пара-метоксибензальдегид-—соединение с запахом боярышника, называемое анисовым альдегидом или обепином, а также производное протокатехового альдегида—гелиотропин.

Последний обладает запахом гелиотропа и является мети-леновым эфиром протокатехового альдегида. Он носит еще название пипероналя:
Предыдущая << 1 .. 97 98 99 100 101 102 < 103 > 104 105 106 107 108 109 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама