Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 106

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 163 >> Следующая


Конденсат, собирающийся в приемниках, поставленных вслед за трубами, состоит из смеси фенилацетальдегида, воды и непрореагировавшей фенилуксусной кислоты. Последнюю легко удалить обработкой конденсата раствором соды, причем фенилуксусная кислота перейдет в раствор в виде своих солей.

Фенилацетальдегид отделяют от водного раствора и очищают перегонкой в вакууме или же предварительно перевод дят через бисульфитное соединение.

Но даже очистка бисульфитным методом не дает продукта хорошего качества. Фенилацетальдегид, получаемый каталитическим разложением фенилуксусной кислоты, имеет всегда резкий, пронизывающий запах [7]. Кроме того, самый процесс восстановления, а также очистки фенилацетальдеги-да, перегонкой ли в вакууме или его выделением из бисульфитных соединений любыми реагентами (кислотой, щелочью, формалином), неизбежно приводит к частичной полимеризации альдегида.

При фракционированной перегонке фенилацета льдегида в вакууме в остатке остается до 30% смолообразной стекловидной массы, по всей вероятности—димера альдегида.

При очистке бисульфитным методом выход фенилацеталь» дегида падает с 60—70 до 40%.

III ироко применяется получение фенилацетальдегида путем дарзановской реакции с бензальдегидом. Бензальдегид

342» конденсируют с эфиром хлоруксусной кислоты в присутствии алкоголятов. Как указывалось выше, при этом идет образование эфира фенилглицидной кислоты:

CeH6 CHO+ CH2CICOOCaH6+ RCH2ONa =

= CeHbCH-CHCOOC2H5 + NaCl + RCH2OH

О

Конденсацию проводят в среде абсолютного спирта при температуре не выше 45-*-50°.

Полученный эфир фенилглицидной кислоты иногда даже не выделяют, а сразу подвергают омылению едкой щелочью. Омыление проходит быстро, в течение I—2 час.:

і CeH6-CH — CHCOOC2Hfi + NaOH = CcHbCH- CHCOONa + C2H6CH

N0/ N)/

Соль фенилглицидной кислоты частично растворима в высших спиртах, например, в изоамиловом. Поэтому если при конденсации бензальдегида с эфиром хлоруксусной кислоты применяли алкоголят изоамилового спирта, то для выделения соли фенилглицидной кислоты сначала отгоняют с острым паром изоамиловый спирт. В остатке выкристаллизовывается соль фенилглицидной кислоты в виде блестящих пластинок. Ее отфуговывают, сушат и подвергают разложению. Выход соли фенилглицидной кислоты достигает 90—92% [8].

Самой трудной стадией в дарзановском методе является разложение соли фенилглицидной кислоты, которое происходит при выделении свободной кислоты минеральными кислотами и сопровождается внутримолекулярной изомеризацией.

В первую фазу, при подкислении соли фенилглицидной кислоты, выделяется углекислота, во вторую образовавшийся фенилвиниловый спирт перегруппировывается в фенилацетальдегид;

CeH5CH- CHCOONa + H2SO4-^(CeH6CH-CHCOOH)

\о/ X0/

-COa г свн6сн-снон->свн5снасно

С образованием фенилацетальдегида имеет место, очевидно, и другое направление реакции, так как выход на фенид-

343» ацетальдегид даже из химически чистой соли фени^глицид-ной кислоты не превышает 65—70%. Кроме тцго, действие минеральных кислот вызывает^ здесь частичную полимеризацию фенилацетальдегида, приводящую к пониженному выходу. t

Тем не менее, этот метод имеет производственное значение и применяется за границей. В качестве алкоголята натрия применяют чаще всего алкоголят, приготовленный из абсолютного этилового спирта с металлическим натрием.

Последнюю операцию вполне можно заменить более безопасной и получать изоамилат натрия из изоамилового спирта с едким натром, как это было описано при рассмотрении синтеза эфиров глицидных кислот.

Для разложения соли фенилглицидной кислоты можно брать и серную кислоту, и щавелевую, и фталевую. Во всех случаях надо возможно быстрее удалить фенилацетальдегид из реакционного аппарата, куда одновременно с прибавлением кислоты пропускают сильную струю острого пара.

Наиболее рентабельным методом получения фенилацетальдегида следует признать каталитическое дегидрирование фенилэтилового спирта.

Мурё и Миньонак получали фенилацетальдегид, пропуская пары фенилэтилового спирта при 300—320° над мелко раздробленным серебром. Дегидрирование проводилось при 25 мм остаточного давления [9].

При каталитическом дегидрировании в первую очередь идет превращение фенилэтилового спирта в фенилацетальде^ гид с выделением водорода. Одновременно при посредстве пропускаемого через аппарат кислорода или воздуха выделяющийся водород окисляется вводу. С парами воды и вместе с непрореагировавшим фенилэтиловым спиртом фенилацетальдегид конденсируется в приемнике.

Технический метод получения фенилацетальдегида* Получение фенилацетальдегида путем каталитического дегидрирования ,фенилэтилового спирта состоит (рис. 24 и 25) из трех стадий [10]:

1) каталитического дегидрирования фенилэтилового спирта, 2) очистки продуктов дегидрирования от примеси фенилэтилового спирта и 3) фракционированной перегонки фенилацетальдегида.

Каталитическое дегидрирование фенилэтилового спирта. Процесс дегидрирования проводят непрерывным методом, пропуская пары фенилэти-
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама