Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 108

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 102 103 104 105 106 107 < 108 > 109 110 111 112 113 114 .. 163 >> Следующая


Фенилпропионовый альдегид не имеет больщого применения. Он получается гидрированием коричного альдегида.

Катализатором для гидрирования коричного альдегида -служит ранеевский катализатор. Его получают из сплава никеля с алюминием путем выщелачивания алюминия едкой шелочью.

ФЕНИЛПРОПИОНОВЫЙ АЛЬДЕГИД



348» Гидрирование проводят в спиртовой среде с 10—15%, катализатора при слабом нагревании, хорошем перемешу вании и пропускании теоретического количества водорода* необходимого для гидрирования двойной связи коричного альдегида,, не задевая альдегидной группы:

|^\сн===снсно Ss |СН2СН2СНО

V

коричный альдегид фенилпропионовый

альдегид, гидронорич-ный альдегид

Гидрирование длится 4—5 час. Выход фенилпропионового» альдегида 80—75%. Его константы: коэфициент рефракции 1,5250 при 20°. Главная его часть переходит при перегонке в вакууме при температуре 107—109° и 12 мм остаточного давления. Содержание альдегидов в этой фракции 95%.

КОРИЧНЫЙ АЛЬДЕГИД

Лсн==снсно

Коричный альдегид—жидкость бесцветная, но легко желтеющая при стоянии; его уд. вес 1,058 при 15°; коэфигциент рефракции 1,6195 при 20°; температура кипения 128—ISO* при 20 мм. #

Коричный алвдегид обладает запахом корицы и находит применение в ряде композиций. Он составляет главную составную часть цейлонского коричного масла (до 90%), кассие-вого масла (до 75%) и обусловливает их запах. Для выделения его из масла пользуются его способностью, как аль-. дегида, давать бисульфитные соединения. Разложением бисульфитных соединений содой получают свободный коричный альдегид.

Коричный альдегид, имеющий двойную связь в боковой цепи, способен при образовании бисульфитных соединений дЯвдть сульфосоль дигидросоединения. Частица бисульфита присоединяется по месту двойной связи. Это происходит в том случае, если обрабатывают коричный альдегид концентрированным раствором бисульфита натрия или же нагре-

349» вают с водой нормальное бисульфитное соединение норичного альдегида [И]:

CeH6CH - CHCHO + 2Na^S03-CeH5CHCHaCH(OH)

SO3NaSOBfta

2CeH&CH - CHCM(OH)-^C6H5C H = С HC НО + CftH5CHCH2C H(OH)

При действии слабой щелочи сульфосоль бисульфитного соединения легко дает коричный альдегид. Цри действии же слабой соляной кислоты образуется неразложимая сульфокислота дигидрокоричного альдегида:

Коричный альдегид образуется при конденсации бензойного альдегида с уксусным. Этим способом он был впервые получен синтетически [12],и этот же способ до настоящего времени применяется на производстве. Конденсацию бензальдегида с уксусным альдегидом проводят в присутствии 3%-ной щелочи—катализатора, обычного для проведения альдольных-конденсаций. В данном случае, как и во многих других ^получение гомологов коричного альдегида), реакция не останавливается на образовании соответствующего альдоля, а идет дальше с отщеплением воды и образованием непредельного альдегида:

Коричный альдегид служит исходным сырьем для получения коричногоспирта, фенилпропилового спирта,а также гидрокоричного альдегида.

При конденсации бензальдегида с уксусным альдегидом всегда наблюдается образование побочного продукта реакции: одновременно идет конденсация между собой молекул уксусного альдегида.

Для понижения этой способности в реакционную массу добавляют уксуснокислый натрий. Последний не только сдвигает направление реакции в сторону образования коричного альдегида,но и позволяет вести процесс при более высокой температуре и более высоких концентрациях.

SOsNa SO3Na

CfiHsCHCH2CHO

SO3Na

CeHiCHO + CH3CHO- CeH5CH = CHCHO + HsO

350» Метод получения. В аппарате, снабженном мешалкой и водяным охлаждением, растворяют в воде при 40° уксуснокислый натрий и едкий натр (3%). Вода должна быть дестил-лированной во избежание образования стойких эмульсий.

К этому раствору добавляют бензальдегид и затем в течение 3—4 час., также при 40°, при перемешивании приливают 50%-ный уксусный альдегид. Бензальдегида берут по отношению уксусного альдегида в избытке 8—10%. Смесь перемешивают еще б час.

\ По окончании реакции реакционную массу экстрагируют бензолом. Бензольную вытяжку промывают водой, затем 10%-нойуксусной кислотой. Отгоняют бензол и остаток фракционируют в вакуумаппарате. Хвостовые погоны обрабатывают паром и собирают светложелтые фракции, которые по мере накопления поступают на вторичную перегонку в вакууме. Получают обратно до 50% бензальдегида. Выход на прореагировавший бензальдегид составляет 80%.

Гомологи коричного альдегида.. Некоторые гомологи коричного альдегида оказались очень интересными по запаху и приобрели большое значение в химии и промышленности душистых веществ.

Первые члены этого ряда непригодны по своему запаху, как это уже указывалось выше (а-метил, а-этил, а-пропил-коричные альдегиды).

Наиболее интересным по запаху оказался а-амилкорич-ный альдегид: в разбавленном состоянии он пахнет жасмином и под названием жасминальдегида широко применяется при составлении композиций с запахом жасмина.

Он образуется при конденсации бензальдегида с энанто-лом [13]:
Предыдущая << 1 .. 102 103 104 105 106 107 < 108 > 109 110 111 112 113 114 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама