Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 109

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 163 >> Следующая


Конденсация карбонильной группы бензальдегида проходит с метиленовой группой энантола, стоящей сейчас же за альдегидной группой. Подобным образом реагируют с бензальдегидом все альдегиды жирного ряда.

Побочными продуктами реакции являются продукты конденсации жирных и ароматических альдегидов.

Физико-химические константы гомологов коричного альдегида приведены в табл. 50.

/Vho

<^\сн =- CCHO

H-CH3(CH2)5CHO =



(CH2)4CHa.

351» Таблица 50

Гомологи коричного альдегида

¦ л-

Наименование альдегида

Температура кипения (в °С) Давление (в ММ) Уд. sec при 20° Коэфициент рефракции при 20° Teaine^ ратура пл. ее-микарб.
137—138 22 1,0538 1,6081 207—20S0
122—123 13 1,0384 1,5790 І 99—200&
139—140 15 1.0112 1,5481 191-192*'
174—175 20 0,9711 1,5381 113—114°^
174—Пб 15 0,9500 1,5268 111--112°"

а-метидкоричный . . а-эти л коричный . . . а-изопропилкоричный а-амилкоричный. . . а-гексилкоричный . .

а-АМИЛКОРИЧНЫЙ АЛЬДЕГИД

= CCHO

Ч/

(CK2)4CH3

а-амилкоричный альдегид, называемый жасминадьде-гидом, представляет собой слегка желтоватую жидкость со своеобразным запахом; в разбавленном виде он обладает запахом жасмина; его уд. вес 0,9711 при 20°; коэфициент рефракции 1,5381 при 20°; температура кипения 174—1750* при 20 мм.

Конденсацию бензальдегида с энантол ом можно проводить и в воднощелочной и в водноспиртовощелочной среде.

Технический метод получения ос-амилкоричного альдегида. В медный или железный аппарат с паровой рубашкой, мешалкой и термометром загружают равные количества 10%-ной едкой щелочи этилового спирта и бензальдегида. К этой смеси при перемешивании в продолжение 5 час. приливают технический энантол в том же весовом соотношении, как и другие исходные продукты.

Температура медленно поднимается до 40—45°. По окончании приливання энантола смесь подогревают еще около часа при 50°. Затем ее разбавляют равным всей массе объемом воды и оставляют на ночь. На утро отделяют водный нижний слой, верхний еще раз промывают водой до нейтральной реакции. При этом не применяют никаких кислот для нейтра-

352 лизадии щелочи во избежание ухудшения запаха жасмин* альдегида. Выход сырого жасминальдегида почти количеств венный.

При фракционировании в вакууме снимают 7—8% голов* ной фракции, состоящей главным образом из бензальдегида с небольшой примесью энантола. Затем снимают около 5% промежуточной фракции, содержащей до 80% жасмина льдегида, и, наконец, собирают основную фракцию при 150—-155°ипри 9мм остаточного давления. Получается значительный остаток. Теоретический выход жасминальдегида составляет около 70%.

Отходы производства используются следующим образом: водноспиртовощелочной раствор обрабатывают паром для отгонки от него спирта. Головная фракция от фракционирован-нойперегонкижасмина льдегида поступает нк новую конденсацию. Промежуточную фракцию по мере накопления перегоняют еще раз для получения чистого жасминальдегида;уд. вес жасминальдегида 0,9636 при 15°; коэфициент рефракции 1,54703 при 20°.

ПАРАИ30ЛР0ПИЛ-а-МЕТИЛГИДР0К0РИЧНЫЙ АЛЬДЕГИД (ЦИКЛАМЕНАЛЬДЕГИД)

Цикламенальдегид^бесцветная жидкость с сильным запахом. Он является производным гидрокоричного альдегида. В чистом виде цикламен имеет коэфициент рефракции 1,5135 при 20°; температура кипения 129° при 8 мм.

Цикламенальдегид в природных эфирных маслах не найден и получается синтетически.

В специальной литературе почти нет работ, касающихся получения этого ценного для парфюмерии препарата. Как обычно, заграничные фирмы держат в секрете и не опубликовывают методы производства новых душистых веществ.

В американском патенте 1932 г, кратко говорится о кон* денсации куминового и пропионового альдегидов в щелоч-HOM растворе и о гидрировании под давлением при 100е $ присутствии никеля, полученного при этой конденсации мзопропил-а-метилкоричного альдегида [14]. і

22 Брюсова

353 1 іроизведство цикламенальдеї и да mojix««;* «ейшмх процессов в промышленности синтетических душистых веществ. Его синтез выра^а ется в следующих химических превращениях;

SS

SS

CH4Cl

SS

SS

бензол

ч/

CH(CH8)2 Кумол

CHO

SS

CHjCH2CHO

CH(CH3)a

куминовый

альдегид J

IH(CHj)2

куминилїл орнд

CH = CCHO

/V і

I сн* '

ч/

CH(CH3)i

па рай а ооропи л-а- мети дкоривдый альдегид

CH2CHCHO

'SS I

CH8

11

CH(CHa)2

параизопропял-а-метилгидрокоричный альдегид (цикламенальдегид)

К этом реакциям добавляется реакция получения пропио-MOBWO альдегида из нормального пропилового спирта. Таким образом, синтез цикламенальдегнда состоит из шести стадий.

В странах, где получают эфирное масло, содержащее куминовый альдегид, число стадий производства цикламен-альдегида значительно сокращается.

В синтезе цикламенальдегида наиболее трудной является последняя стадия—тдрирование параизопропил-ос-метал-коричного альдегида в цикламенальдегид. Дело в том, что гидрирование должно пройти таким образом, чтобы оставить незатронутой альдегидную группу и присоединить водород fio двойной связи в цепи.
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама