Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 110

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 163 >> Следующая


Обычно при гидрировании параизопропил-а-метилкорич-його альдегида наблюдаются и гидрирование двойной связи и восстановление альдегидной группы в спиртовую.

354» Конечным продуктом реакции оказывается смесь из цикламенальдегида, непрореагировавшего исходного вещества, непредельного спирта и предельного спирта:

CH = CCHO

УЧ I

1 ^He

Ч/

CH(CHa)2

CH2CHCHtD

,/4 I

I |[снз

1^Н(€ H^2

CH = CH2OH

/Ч I

CH3

ch(ch3)2

CH8 CHCH8OH CH3

CH(CH3)i

Предельный спирт, не-обладающий запахом, не ухудшает качества цикламенальдегида-; непредельный же альдегид и непредельный спирт *fe толькогпортят запах, ной окрашива-ютпродукт гидрирования в желтый цвет. Поэтому некоторые авторы считают, что последнюю стадию гидрирования выгоднее доводить до получения предельного спирта—ос-метил-ітараизопропилгидрокоричного спирта, чтобы потом окислить его в цикламенальдегид:

CH2CHCHatQM CH2CHCHO

^Ч I УЧ '

CH« ,окисление

CH

Ч/ ч/

CH(CH8J)4 CH(CH3)i

Окисленйе можно проводить ягутем каталитического деги" дрированияв присутствии «серебряного катализатора, но лучшие результаты получаются жуй окислении спирта двухромо-вркислым калием влрисутствии серной кислоты и растворителе доя экстракции образующегося цикламенальдегида.

II о.лу ч е най е к у мола. Имеется несколько технических методов лшіучения кумола /(рис- 26). Можно ввести мзопропильную группу в ядро бензола реакцией Фриделя Я Крафтса, пропуская пропилен в смесь бензола с хлористым алюминием, или ;же подействовать ,на бензол в присутствии хлористого алюминия хлористым пропилом.

Как'известно, нормальныегалоидопроизводныеи нормальные непредельные углеводороды ;прётерпеваютпри этой реакции изомеризацию. В данном случае вместо пропилбензола образуется лэшропилбенэол ^кумол).

23* 555

CH________________

f J-

+ CH3CK=CH2r





CCH(CHa)r



+ CHXH2CHXI

CH(CH3)r

Промыданив тетиическ. кутла j,-

Обратный
бензол

На побторную ff а поііучшше разгонку куминил хлорида

Рис. 26. Схема производства кумола.

Одновременно идет конденсация бензола со второй молекулой галоидопроизводного или непредельного углеводорода.

356» В качестве побочного л родукта всегда образуется некоторое количество диизопропилбензола.

Значительно проще получать кумол из бензола действием изопропилового спирта в присутствии серной кислоты.

В эмалированный «аппарат е мешалкой загружают концентрированную серную кислоту, разбавленную водой в отношении 5 ; и при 65° в продолжение 6 час. приливают смесь изопропилового спирта с бензолом. Температуру в реакционной массе строго поддерживают в пределах 68—70°* По окончании приливання перемешивают еще около 2 час. при '70°. После охлаждения отделяют водный кислотный слой. Бензольный слой промывают содовым раствором до нейтральной реакции и отгоняют бензол в аппарате с колонкой при обыкновенном давлении.Затем включают вакуум и отгоняют кумол при 60° и 40 мм остаточного давления.

Выход кумола 70% от теоретического при расчете на изо-яропиловый спирт,- уд. вес полученного кумола 0,8665— 0,8670 при і 5°; коэфициент рефракции 1,4932 при 20°; температура кипения 150—155°.

Получение куми нил хлорида (рис. 27). Для получения куминилхлорида можно воспользоваться реакцией Блана (I7J по введению хлорметильной группы в ядро кумола. Это осуществляется действием на кумол параформальдегида в присутствии хлористого цинка и газообразного хлористого водорода.

Реакция протекает с образованием хлорметиленового проетбго эфира, который, реагируя с кумолом в присутствии хлористого цинка в качестве водоотнимающего вещества, дает куминилхлорид:

/ОН

HCHO 4-НСІ = HC-H

Nn

/ОН

2НС-Н--> (CHs^i)2O-F-H3O

Nn

CHaCCl

УЧ УЧ

+ (CH2CI)^Oj=S

ч/ ч/

CH(CH3)i CH(CH8),

+HsO

357» Для проведения процесса в освййцованн&# аппарат с мешалкой, змеевиком для охлаждения, паройеЙ рубашкой и подводкой для хлористого водорода загружают параформ-Альдегид, хлористый цинк и кумол. При перемешивании

QffjHOmJQifau/

Рис. 27. Схема производства куминилхлорида и куминового альдегида,

и температуре 60—65° пропускают сильный ток сухого хлористого водорода. По окончании реакции смесь выливают на лед. Выделившийся слой промывают 10%-ным раствором соды, просушивают и перегоняют. Температура юшеняя ПО—112° при 14 мм; уд. вес 1,016—1,028 при 20°; выход с учетом возвращающегося кумола составляет 80—85% от теоретич еского.

358» - Другой технический способ получения куминилхлорида, более усовершенствованный, заключается не в пропускании хлористого водорода в реакционную массу иэкумола, хлористого цинка и параформальдегида, а в образовании хл<ь ристого водорода в самом аппарате, где проводят реакцию путем добавления к исходным продуктам соляной кислоты и приливаиия к ним купоросного мает. Взамен нарафермаль-дегида берут 40%-ный формалин; хлористый цинк из реакции исключается.

В аппарат с покрытием, предохраняющим от разъедания металла кислотами ^b данном случае соляной кислоты), с мешалкой, обратным холодильником, спускным краном и термометром загружают приблизительно равные количества кумола, 40%-ного формалина и технической соляной кислоты. Нагревают смесь до 60° и, включив мешалку, приливают к смеси в продолжение 2—3 час. купоросноемасло в весовом количестве, равном всей загрузке. По окончании приливашя купоросного масла смесь перемешивают еще около 4—5 час.
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама