Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 111

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 163 >> Следующая


При этом процессе выделяется избыток хлористого водорода, который поглощается водой в приемнике, поставленном в конце обратного холодильника.

После охлаждения и отстаивания реакционной маесы сливают, как отход, нижний кислотный слой, а верхний-^тех-нический куминилхлорид—тщательно промывают раствором поваренной соли, затем раствором соды и снова соляным раствором. Теоретический выход куминилхлорида около83%«

Получение куминового альдегида, Куминовый альдегид из куминилхлорида получают нагреванием его с уротропином [18]. Возможно, чтомеханизм реакции заключается в омылении куминилхлорида водным раствором аммиака, образующегося из уротропина, а затем реакции дисмутации между изопропилбензиловым спиртом и формальдегидом, освободившимся из уротропина:

CHaCl CH2OH CHO

+ CHaOH

Ml

Чу*

I нсно

CH(CH3)a ^H(CH3)2 IiH(CH3)3

В аппарат с мешалкой, паровой рубашкой и .обратным холодильником загружают равные количества уротропина и куминилхлорида в 6-кратном количестве 60%-ного этилового спирта. Нагревают смесь при перемешивании до кипения.

360» Затем выключают перемешивание и нагревают 6—7 час. с обратным холодильником.

По окончании нагревания переключают обратный холодильник на прямой и отгоняют спирт до тех пор, пока куми -новый альдегид не начнет перегоняться с водой в« виде белой эмульсии. Тогда после охлаждения отделяют верхний слой куминового альдегида. Водный раствор обрабатывают острым паром и получают еще некотороежоличество альдегида, отогнанного с паром. Его присоединяют к основной массе куми нового а льдегида.

Альдегид, полученный подобным путем, всегда имеет посторонний запах, который можно удалить, взбалтывая куминовый альдегид с 5%-ной серной кислотой. Таким образом связывают дурно пахнущие основания, побочные продукты реакции.

Куминовый альдегид, обработанный серной кислотой, промывают содовым раствором и водой до нейтральной реакции и фракционируют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 88—90°и 12мм давления. Головная фракция и остаток почти не образуются.

Теоретический выход куминового альдегида составляет около 50—53%; уд. вес его 0,982—0,983 при 15°; коз<ріциент рефракции ) ,5304—1,5358; содержание альдегидов составляет 95—96%.

Получение пропионового альдегида. Пропионовый альдегид—второе исходное вещество для синтеза цикламенальдегида из куминового альдегида—мбжно получать для технических надобностей каталитическим дегидрированием пропилового спирта или же окислением последнего хромпиком в присутствии серной кислоты (рис. 28).

Оба метода дают выход пропионового альдегида до 50— 55%.

Первый метод—дегидрирование пропилового спирта— аналогичен способу дегидрирования фенилэтилового спирта. Дегидрирование ведется непрерывным процессом при пропускании паров пропилового спирта через трубы с серебряным катализатором. В течение всего процесса дегидрирования через аппарат просасывают воздух, кислород которогс окисляет в.воду водород, выделяющийся при дегидрировании

CH3CH2CH2OH CHaCH2CHO -h H2. . Наиболее благоприятные условия оказались при скорости ЭбО тока воздуха 1,2 л/мин. при 400* на катализаторе и 76° в ларах пропилового спирта.

Схема лабораторной установки получения пропионового .альдегида путем дегидрирования пропилового спирта изображена на рис. 29.

Рис. 28. Схема получения пропионового альдегида.

ВТфарфоровую трубку 7 (диаметр 22 мм, длина 55 см) закладывают серебряную сетку, плотно свернутую в цилиндрик длиной 5—б см. Разрежение в приборе контролируется ртутными манометрами 3 и 12; скорость подачи воздуха— реометрами 2 и 77. Общее количество воздуха измеряется газовыми часами 7. Температура в печи измеряется термопарой, соединенной с пирометром.

В испаритель 4 загружают пропиловый спирт. Колонки заполняют раствором бисульфита. Испаритель 4, снабженный термометром и капельной воронкой для приливання спирта, и предохранитель 5, также снабженный термометром,

361» помещают в общую водяную баню. Фар-* форовая трубка находится'в электропечи; к концу трубки при-с оеди н ены п ри ем ни -ки 9; второй из приемников с обратным холодильником соединен с колонками с бисульфитом.

При начале процесса дегидрирования вынимают краны а и b и закрывают кран с в обводной системе S, которая введена дл я регули ро-вания начала процесса. Затем нагревают водяную баню до 76°, а электропечь до 400°.

По достижении нужных температур %ключают* воздуходувку, вставляют краны QYibt оставляя выключенной обводную систему, и регулируют подачу воздуха таким путем, чтобы в 1 мин. проходило 1,2 л воздуха,

При температуре

паров ИЗОПрОПИЛОВО;

го спирта 68° у входа в трубу (термометр 6) и достижении давления в системе на 5 мм рт. ст. меньше атмосферного, открывают кран с и закрывают краны аи Ь. Когда пары испаряющегося спирта попадают-на катализатор, в связи с экзотермичностью реакции окисления в воду водорода, выделяющегося при дегидрировании пропилового спирта, температура на катализаторе поднимается до 510— 550р и остается постоянной до конца процесса.

Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама