Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Синтез органики -> Брюсова Л.Я. -> "Химия и технология синтетических душистых веществ" -> 112

Химия и технология синтетических душистых веществ - Брюсова Л.Я.

Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ — М.: Пищепромиздат, 1947. — 546 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaitehnologiyasinteticheskih1947.pdf
Предыдущая << 1 .. 106 107 108 109 110 111 < 112 > 113 114 115 116 117 118 .. 163 >> Следующая

Продукты дегидрирования конденсируются в приемниках и частично в колонках с бисульфитом. В продолжение 3—4 час. через трубу может быть пропущено до 0,5 л спирта.

Пропионовый альдегид выделяют из продуктов дегидрирования фракционированной перегонкой, а из бисульфитного соединения—обработкой содой.

Выход 100%-ного пропионового альдегида составляет около 30% на взятый спирти 50—57% на прореагировавший.

Окисление пропилового спирта хромпиком проводят в освинцованном аппарате с мешалкой, паровым обогревом и двумя последовательно соединенными холодильниками; первый нагревается парами, второй охлаждается водой.

В аппарат помещают пропиловый спирт и нагревают его до 86°. В обратном холодильнике поддерживают температуру воды 60°. При этих условиях начинают приливать в аппарат хромовую смесь. Спустя короткое время после начала прибавления хромовой смеси начинаютперегоняться продукты окисления. Хромовая смесь приливается в течение часа, после чего температуру в реакционной смеси повышают до 97°. Во все время прибавления хромовой смеси происходит отгонка продуктов окисления.

Пары непрореагировавшего пропилового спирта конденсируются в обратном холодильнике, нагретом до 60е. Парь» пропионового альдегида с температурой кипения 48* проходят в парообразном состоянии через первый холодильник и, конденсируясь во втором, переходят в приемник. Полученный конденсат фракционируют при обыкновенном давлении»

Выход альдегида 50% на прореагировавший спирт.

Получение параизопропил-а-метил-коричного альдегида (рис, 30). В аппарате с. мешалкой и охлаждением растворяют куминовый альдегид, в этиловом спирте, содержащем 1—1,3% едкой щелочи. К раствору при перемешивании и соблюдении температур** 17—22° приливают пропионовый альдегид (1,5 моля прошлой ового альдегида на 1 моль куминового). Прибавление пропионового альдегида продолжается 2—3 часа, после чего смесь перемешивают еще 3—2 часа. Затем реакционную массу нейтрализуют 10%-ной уксусной кислотой до нейтральне*

т реакции иа. фенолфталеин и промывают солевым растйором для удаления выпавших уксуснокислых солей. Снятый маслянистый слой фракционируют в вакууме. Собирают головную фракцию, затем непрореагировавший куминовый альдегид. Основную фракцию параизопропшых-метилкоричного -альдегида собирают при 143—155° и 8—10 мм.

Рис. 30. Схема конденсации куминового и пропионового альдегидов или получения параизопропилметилкорич-ного альдегида.

Выход продукта конденсации без учета непрореагировав-апего куминового альдегида составляет до 70% от теоретиче-хкого; уд. вес полученного альдегида 0,9901—0,9912 при 20е; ,коэфициент рефракции 1,5800—1,5821 при 20°.

Получен и е параизопропил-а-метил-гидрокоричного спирта. В автоклав с мешалкой на электрообогреве загружают параизопропил-а-метил-

?64 коричный альдегид с равным количеством изопропилового спирта, а также пирофорный никель в качестве катализатор^ и ведут процесс сопряженным гидрированием (рис. 31).

Загрузочный люк автоклава закрывают, но оставляют открытым кран для спуска давления. Включают мещалку.

Рис. 31. Схема получения параизопропилметил-гидрокоричного спирта.

подогревают масляную баню до 80е (температура измеряется^ термопарой, соединенной с пирометром). Таким образом парами спирта вытесняют воздух из автоклава, после чего закрывают кран для спуска давления.

Восстановление альдегида проходит путем сопряженного гидрирования, в результате которого альдегид переходит fc параизопропил-а-метилгидрокоричный спирт, а изопропи* ловый спирт переходит в ацетон.

365» При гидрнрованни масляную баню автоклава нагревают M 220—230° в йрадолжеиие 3 час. Давление в автоклаве повышается до 27—25 атм.

Рис. 32. Схема получения цикламенальдегвда.

После охлаждения и спуска избыточного давления со дер* жимое автоклава отфильтровывают от катализатора. От остатка отгоняют образовавшийся ацетон и избыток изопропилового спирта.

ООО При перегонке полученного спирта в вакууме собирают фракцию, кипящую при 140—150° и 9 мм дав л ее* я. Выход

спирта около 80% от теоретического; коэфициеот рефракции 1,5123 при 20°,

Получение цикламенальдегид а. К хромовой смеси с толуолом, находящейся в кислотоупорном аппарате с мешалкой, о^атным холодильником, термометром, рубашкой для охлаждения и нагрева, приливают при перемешивании смесь из параизопропил-а-метилгидрокорич-ного спирта и толуола (рис. 32). При этом происходит повышение температуры. Окисление продолжается около часа; температуру поддерживают около 70е.

После охлаждения и отстаивания отделяют нижний слой хромовых квасцов. Верхний слой технического цикламеналь-дегида в толуоле промывают водой до нейтральной реакции и фракционируют в вакууме.

Товарную фракцию цикламена льдегида собирают в пределах 120—135° при 5—9 мм; коэфициент рефракции 1,5120—1,5140 при 20°; содержание альдегидов 80--86%,

Соединения типа цикламенальдегида

Некоторые соединения типа цикламенальдегида являются также душистыми веществами; например, обепин пара-метоксибензальдегид, конденсированный с пропионовым альдегидом, дает непредельный а-метилпараметоксикоричный альдегид:
Предыдущая << 1 .. 106 107 108 109 110 111 < 112 > 113 114 115 116 117 118 .. 163 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама